61 Androstane系ステロイドホルモンの立体選択的合成
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概要
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A new synthetic route to optically active D-homosteroid (6), which has been correlated with 5α-Δ^<16>-pregnen-3β-ol-20-one acetate (4) in its dl-form, is described. The important synthetic intermediate, optically active tetrasubstituted cyclohexane (16), was synthesised starting from the known (S)-8a-methyl-3,4,8,8a-tetrahydro-1,6(2H, 7H)-naphthalenedion (8) through the acetylenic aldehyde (15) by application of Eschenmoser's ring opening method to α,β-epoxyketone (14), which was in turn synthesised from the enone (13). The olefinic aldehyde (16) thus obtained was condensed with 1-cyano-4-methoxy-benzocyclobutene to give the compound (17), which was converted into the key intermediate (18). Finally, thermolysis of 18 afforded the optically active steroidal compound 19, which on Birch reduction gave the compound (6). A facile synthesis of 8α-cyano-17-methoxy-6-oxo-D-homo-18-nor-5α-androsta-2,13,15,17-triene (7), which could be an important synthetic intermediate to β-ecdysone (5), is also described. Namely, Michael addition of 1-cyano-4-methoxybenzocyclobutene to the nitro olefin (28), which was synthesised from the readily available Hagemann's ester (20), gave the compound (29), and successive manipulation of the functional groups of the steroidal compound (30), which was obtained by thermolysis of (29), led to the compound (7).
- 天然有機化合物討論会の論文
- 1979-09-20
著者
-
亀谷 哲治
東北大・薬学部
-
亀谷 哲治
Institute of Medicinal Chemistry, Hoshi University
-
福本 圭一郎
東北大・薬
-
根本 英雄
東北大・薬
-
根本 英雄
東北大薬
-
鈴木 公二
Pharmaceutical Institute, Tohoku University
-
鈴木 公二
東北大・薬
-
亀谷 哲治
東北大・薬
-
鈴木 公二
Pharmaceutical Institute Tohoku University
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