47 アンドロスタン骨格の新規構築 : テストステロンの立体選択的合成(口頭発表の部)
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概要
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Due to their important medicinal properties and unique architectural features, steroids have been the challenging goal of many synthetic programs. We studied syntheses of steroids by way of four different approaches, in which the construction of Ring A or AB ring system was the final ring formation. (A) Approach via BCD Ring Construction by Thermolysis of Benzocyclobutene, Followed by A Ring Formation. Thermolysis of the olefinic benzocyclobutene (6) having a chiral auxiliary gave enantioselectively the compound (8) corresponding to the BCD ring system, which was stereoselectivety converted into (+)-cortisone (12) through Robinson annulation type reaction. (B) Approach via AB Ring Construction by Intramolecular Diels-Alder Reaction. The optically active indanone (14) was transformed into the triene (18), which was subjected to intramolecular cycloaddition to afford the tetracyclic olefin (20) as a mixture of two diastereoisomer (20a and 20b) in a ratio of 4:1. The major product (20a) was converted into (+)-androsterone (22) and (+)-testosterone (23). (C) Approach via AB Ring Construction by Intramolecular Double Michael Reaction. Transformation of the indanone (14) into the α,β-unsaturated ester (26), followed by the intramolecular tandem conjugate addition, gave androstanes (27a, 27b, and 27c) in a ratio of 1.9:1:1. (D) Approach via Intramolecular 1,3-Dipolar Cycloaddition, Followed by Novel Construction of A Ring. The indanone (14) was stereoselectively converted into the olefinic nitrile oxide (32), which spontaneously produced one stereoisomer of the isoxazoline (33). Reductive hydrolysis of (33), followed by the incorporation of C_3 unit and the A ring formation, furnished (+)-testosterone (23).
- 天然有機化合物討論会の論文
- 1990-09-25
著者
-
福本 圭一郎
東北大
-
井原 正隆
東北大院薬
-
福本 圭一郎
東北大学薬学部
-
宍戸 宏造
東北大学薬学部
-
福本 圭一郎
東北大・薬
-
根本 英雄
東北大学薬学部
-
井原 正隆
東北大薬
-
井原 正隆
星薬大
-
井原 正隆
東北大学薬学部
-
根本 英雄
東北大薬
-
徳永 雄次
東北大薬
-
徳永 雄次
東北大学薬学部
-
松橋 範一
東北大学薬学部
-
Ihara Masataka
Phamaceutical Institute Tohoku University
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