90(P-47) 2-メトキシ-2-(1-ナフチル)プロピオン酸を用いた新規鏡像体過剰決定法の開発(ポスター発表の部)

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概要

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• Recently, we reported that 2-methoxy-2-(1-naphthyl)propionic acid (1, MαNP acid) was very useful for determination of absolute configurations of chiral alcohols including natural products. In addition, we have also found that the acid 1 was very powerful for enantioresolution of alcohols, especially aliphatic alcohols. We report here a new method for determining the enantiomeric excess of chiral alcohols detected by NMR or MS spectrometry and using chiral acid 1. The general scheme for determining the enantiomeric excess of chiral alcohols is exemplified using 2-hexadecanol: a 1: 1 mixture of (S)-(+)-C_<10>H_7(CH_3)(OCH_3)CCOOH 1 and (R)-(-)-C_<10>H_7(CH_3)(OCD_3)CCOOH 1-d_3 was allowed to react with 2-hexadecanol (2, enantiomeric excess, 0%-100%) to give a diastereomeric mixture of esters, which was separated by HPLC on silica gel (hexane/EtOAc 15: 1). The first-eluted fraction contains (S,R')-C_<10>H_7(CH_3)(OCH_3)CCOO-CH(CH_3)(C_<14>H_<29>) 3a and (R,S')-C_<10>H_7(CH_3)(OCD_3)CCOOCH(CH_3)(C_<14>H_<29>) 3a-d_3, the ratio of which could be determined by NMR or MS spectrometry. On the other hand, the second-eluted fraction contains (S,S')-C_<10>H_7(CH_3)(OCH_3)CCOOCH(CH_3)(C_<14>H_<29>) 3b and (R,R')-C_<10>H_7 (CH_3)(OCD_3)CCOOCH(CH_3)(C_<14>H_<29>) 3b-d_3. From the observed data, the enantiomeric excess of 2-hexadecanol 2 was determined. The enantiomeric excess data determined by this method using NMR or MS spectrometry were compared with those determined by weight. The data by NMR agree well with those by weight, the average error being ±0.4% ee in the region of 0-90% ee. However, much error was found over 90% ee. The MS spectrometry gave better results; after corrections for background, natural isotope, D-content, and racemate (0% ee), the % ee data obtained by MS agree well with those by weight. Now we obtained a sensitive and reliable method for determining the % ee of chiral alcohols. Further studies along this line are now in progress.

• 天然有機化合物討論会の論文
• 2001-09-01

著者

• 直木 秀夫

  (財)サントリー生有研

• 直木 秀夫

  サントリー生有研

• 原田 宣之

  東北大・反応研

• 原田 宣之

  東北大 多元物質科研

• 直木 秀夫

  (株) トロピカルテクノセンター

• 渡辺 政隆

  東北大多元研

• 渡辺 政隆

  東北大学多元物質科学研究所

• 田地 宏美

  東北大多元研

• 原田 宣之

  東北大多元研

• 渡辺 政隆

  東北大 多元物質科研

• 直木 秀夫

  沖縄CREATE

• 直木 秀夫

  Jst:沖縄県地域結集型共同研究事業

• 直木 秀夫

  (財)サントリー生物有機科学研究所

• 田地 宏美

  東北大学多元物質科学研究所

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