15 CD励起子法の新しい展開 : 単一官能基をもつ系への応用戦略(口頭発表の部)
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概要
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The CD exciton chirality method has been extensively applied to various natural products and chiral synthetic compounds to determine their absolute configurations in a nonempirical manner. However, application of the CD exciton chirality method has been limited to chiral compounds with two or more functional groups, because exciton CD Cotton effects are observable only for the interaction between two or more chromophores. This has been a weak point of the CD exciton chirality method, and therefore it has never been applied to mono-functional chiral compounds. We report here a new strategy for determining the absolute configuration of mono-fucntional compounds by the CD exciton chirality method. Di(1-naphthyl)acetic acid 2, an achiral CD auxiliary with two naphthalene chromophores was designed, because the ^1B_b transition of naphthalene chromophore located around 230 nm is the most ideal for observing exciton CD Cotton effects. This CD auxiliary was condensed with various chiral mono-alcohols. For example, ester 6 prepared from di(1-naphthyl)acetic acid 2 and (S)-(-)-α-methylbenzyl alcohol 6a exhibits intense exciton split CD Cotton effects of positive exciton chirality around 225 nm indicating that the long axes of two naphthalene chromophores constitute a clockwise screw sense: CD (EtOH) λ_<ext> 229.6 nm Δε +81.1) and 219.8 (-44.9), A = +126.0. To correlate the positive exciton chirality with the absolute configuration of 6a, the conformational analysis of 6 was carried out by using the CONFLEX-MM3 program. It was revealed that the most stable conformer of 6 had a positive exciton chirality in agreement with the observed CD spectra. It was also found that the population of the conformer with positive exciton chirality exceeds that of conformers with negative chirality: positive/negative 70: 30. The absolute configuration of mono-alcohol 6a was thus determined by the new strategy of the CD exciton chirality method. The absolute configurations of other chiral mono-alcohols including steroids were similarly determined by this new strategy of the CD exciton method.
- 天然有機化合物討論会の論文
- 1998-08-31
著者
-
原田 宣之
東北大反応研
-
原田 宣之
東北大・反応研
-
原田 宣之
東北大 多元物質科研
-
門出 健次
北大 大学院
-
門出 健次
東北大反応研
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吉田 典子
東北大反応研
-
石屋 冬香
東北大反応研
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江原 均
東北大反応研
-
後藤 仁志
東北大反応研
-
後藤 仁志
豊橋技術科学大学大学院
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