71(P-61) 振動円二色性(VCD)スペクトルによる複合糖質等の立体化学研究(ポスター発表の部)
スポンサーリンク
概要
- 論文の詳細を見る
Chiral molecules exhibit circular dichroism (CD), the differential absorption of left versus right circularly polarized light, and the spectroscopies have been useful method for determining the absolute configuration. Recently, the measurement of CD in an infrared region, i.e. vibrational circular dichroism (VCD), has been advanced instrumentally and theoretically. VCD has some advantages over conventional electronic circular dichroism (ECD) by the applicability to all organic molecules and the reliability of ab initio quantum calculations. We apply this powerful technique to the determination of the absolute stereochemistry of some cruciferous phytoalexin-related compounds and to analysis of glycoconjugates. The determination of the absolute configuration of cruciferous phytoalexin-related compounds A number of cruciferous phytoalexin studies have been reported so far, but most of their absolute stereochemistry is still to be investigated. So we applied the VCD spectroscopy to determine the absolute configuration of dioxibrassinin (1) and 3-cyanomethyl-3-hydroxyoxindole (2). Compounds 1 and 2 were synthesized and their VCD spectra were measured. The comparison of observed VCD spectra and calculated ones indicated that their stereochemistry are both S. This is the first case of the determination of absolute stereochemistry of chiral tertiary alcohols by VCD. Application of VCD to carbohydrates Recently, the biological significance of carbohydrates have been recognized and analytical studies of carbohydrates have been widely investigated. Most analyses have been based on achiral methods such as NMR or MS in spite of their chiral properties. We considered that the detailed stereochemical information could be extracted using VCD. Various carbohydrates have been measured to construct an extensive database aiming to create a methodology for VCD pattern discrimination of the carbohydrates. The database in the fingerprint region indicated that sugars with the axial glycosidic linkage showed a negative, sharp and intense VCD band, named "Glycoside band" at around 1145 cm^<-1>. The applicability of the Glycoside band was demonstrated by quantifying α-β ratio of mixture samples and monitoring of an enzymatic reaction. In the C-H stretching region, we found the stereochemistry of single chiral center in the presence of multiple such centers could be extracted through the vibrational chirality transfer phenomenon. Also, VCD in this region was indicated to be a sensitive probe of glycosidic linkage sites. In conclusion, by using the VCD database and the proposed spectra-structure correlations, VCD will be an effective tool in carbohydrate analysis.
- 天然有機化合物討論会の論文
- 2004-10-01
著者
-
谷口 透
コロンビア大学化学科
-
門出 健次
北大院先端生命
-
西村 紳一郎
北大・理
-
西村 紳一郎
理研
-
門出 健次
北大・理
-
谷口 透
北大院理
-
三浦 信明
北大院理
-
内田 直人
北大院理
-
西村 紳一郎
北大院理
-
門出 健次
北大院理
-
門出 健次
北大 大学院
関連論文
- P-5 Theoretical Calculation of Optical Activity : Absolute Configurations of Phytoalexins and Other Natural Products(Poster Presentation)
- キトサン骨格を有する機能性糖鎖クラスターの開発
- 71(P-61) 振動円二色性(VCD)スペクトルによる複合糖質等の立体化学研究(ポスター発表の部)
- キトサンを主鎖骨格とした機能性糖鎖クラスター
- 21 氷晶成長阻害活性を有する糖ペプチドポリマーの合成と構造活性相関(口頭発表の部)
- RGDS含む人工タンパク質の合成とその生物活性
- 糖転移酵素の新しい活性測定法
- 今日の話題 赤外円二色性を用いた絶対配置決定--誘導化を必要としない溶液状態での絶対配置決定法
- 11 化学変換を必要としない絶対立体化学決定 : 赤外円二色性スペクトルの天然有機化合物への応用(口頭発表の部)
- 98(P-12) アブラナ科植物ファイトアレキシン、スピロブラシニンのアキラル条件下における光学富化現象及びその絶対立体化学(ポスター発表の部)
- 栽培ヒラタケに腐敗病を起こす日本産 Pseudomonas tolaasii の産生する毒素とその生物活性
- アブラナ科植物のファイトアレキシン
- 17 罹病食用ユリの産生する抗菌活性物質(口頭発表の部)
- 37 アブラナ科植物ファイトアレキシンの生合成研究(ポスター発表の部)
- 83(PA3-3) アブラナ連植物の産生するファイトアレキシン(ポスター発表の部)
- 15 CD励起子法の新しい展開 : 単一官能基をもつ系への応用戦略(口頭発表の部)
- 朝鮮人参に含まれる生理活性多糖パナキサンAへの合成化学的アプローチ(有機化学・天然物化学-反応と合成(糖質)-)
- 非哺乳類多糖の新しい展開--新素材としてのキチンの医学領域での利用を中心に
- 機能性キトオリゴ糖ハイブリッドポリマーのデザイン
- キトサンオリゴマーとアルギン酸塩の混合紡糸
- 分枝型キチン誘導体の調製
- グラフト共重合によるキチン/合成高分子複合体の調製
- 再生キチンの薬物担持能
- キチン・キトサンを基盤とする機能性超分子の設計
- リン酸化キチンによる血液凝固現象
- 分子認識と糖鎖
- 28 赤外円二色性スペクトルによる互変異性フラノン類の立体化学解析(口頭発表の部)