白金族金属-アルミナ触媒によるトリメチレンジアミンから2-エチルピリミジンの生成とその動力学
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概要
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The conversion of trimethylenediamine on platinum group metal -Al_2O_3 catalysts was examined in a stream of water vapor and hydrogen gas. The reaction was carried out over the temperature range of 220° to 410°, at atmospheric pressure. 2-Ethylpyrimidine (P_3) and 2-methylpyrimidine (P_2) were obtained as the principal products. Rh-Al_2O_3 and Pt-Rh-Al_2O_3 catalysts gave the best yield of P_3,which was about 50% at the reaction temperature between 330° and 350°. H_2O vapor and H_2 gas showed a suppressive effect on the cracking and catalyst decay. It was concluded from kinetic studies that the formation of P_3 from trimethylenediamine involved the following successive reactions : disproportionation of trimethylenediamine to 3,3'-diaminodipropylamine and ammonia (reaction 1), deaminocyclization of 3,3'-diaminodipropylamine to 2-ethylhexahydropyrimidine (reaction 2), dehydrogenation to 2-ethyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidine (reaction 3), and finally dehydrogenation to P_3 (reaction 4). N-Propionyltrimethylenediamine was present in equilibrium with 2-ethy1-1,4,5,6-tetrahydropyrimidine. It was concluded that reactions 1 and 4 were ratedetermining steps, and that reactions 2 and 3 were very rapid. The rate of formation of P_3 was determined and the predicted values agreed well with the experimental results. It was considered that P_2 was formed from 2-methylhexahydropyrimidine produced by demethylaminocyclization of 3,3'-diaminodipropylamine.
- 公益社団法人日本薬学会の論文
- 1976-06-25
著者
-
岡田 寿太郎
京都大学薬学部
-
岡田 寿太郎
京都大学 薬
-
森田 修之
Otsuka Pharmaceutical Co. Ltd. Tokushima Jpn
-
森田 修之
京都大学薬学部
-
土屋 裕弘
京都大学薬学部
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