芳香環状異項環の分極(第114報)TosylchloridによるIsochinolin-N-oxydの転位について

概要

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Isochinolin-N-oxyd (I) geht beim Erhitzen mit Essigsaureanhydrid in Isocarbostyril (II) uber. Die Reaktion von (I) mit Tosylchlorid begleitet eine andere Umlagerung. (I) gibt beim Erhitzen mit Tosylchlorid in Chloroform eine syrupose Masse, die sich beim Behandeln mit wenig Methanol kristallinisch erstarrt. Sie bildet beim Umkristallisieren aus Methanol Nadeln vom Schmp. 184〜185° (III), deren Analysenzahlen mit C_<16>H_<13>O_3NS・C_7H_7O_2ClS ubereinstimmen. Aus ihrer Mutterlauge wurde (II) isoliert. (III) entsteht dabei in uberwiegender Menge. (III) wandelt sich beim Behandeln mit verd. Soda-Losung in Wurfeln vom Schmp. 92〜93° um, von der Zusammensetzung C_<16>H_<13>O_3NS (IV), welche als 4-Tosyloxyisochinolin identifiziert wurden. (III) entsteht in praktisch quautitativer Ausbeute, wenn man (IV) mit Tosylchlorid in chloroform erhitzt. Fur die Entstehung von (IV) bzw. (II) aus (I) schlagen die Verfasser eine anionotrope Umlagerung vor. (IV) gibt beim Erhitzen mit Schwefelsaure (38%) oder mit Natronlauge (20%) 4-Oxyisochinolin (V) neben einer kleinen Menge von (II). (V) gibt bei der katalytischen Reduktion mit Platinoxyd in Eisessiglosung 4-Oxy-Bz-tetrahydroisochinolin mit ca. 75% iger Ausbeute.
公益社団法人日本薬学会の論文
1955-12-20