内部標準物質を用いない高分解能質量スペクトルによるフラグメントイオンの組成決定
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概要
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In recent years accurate mass measurements in mass spectra of organic compounds have been used as a reliable technique to determine their elemental compositions.Usually perfluorokerosine or heptacosa fluorotributylamine is employed as an internal standard.<BR>In this paper a new method of measuring accurate masses without a standard sample is proposed. Thisis especially powerful for fragment ions, but in certain cases molecular ions and/or fragment ions of higher mass number may not be applicable to. The plinciple of the method is as follows. If an abundant peak is present at m/e R, peaks including heavy isotopes are also observed at m/e(R+1)and so on. Additionally these peaks are often constituted from not a nuclide combination but a few. So that mass differences among peaks in the same mass number are a criterion in selection of possible nuclide combinations. The relative abundance ratio among the main peak at m/e R and isotopic peaksat m/e(R+1)should also be examined. As an example this method is applied to determine nuclide combinations of three main fragment ions in the mass spectrum of ethyl p-arninobenzoate and the following results were obtained.<BR>Two peaks at m/e39 have compositions C<SUB>3</SUB>H<SUB>3</SUB> and C<SUB>3</SUB> <SUP>13</SUP>CH<SUB>2</SUB>, respectively. Abundunt C<SUB>5</SUB>H<SUB>5</SUB> and weak C<SUB>4</SUB>H<SUB>3</SUB>N fragment ions correspond to two peaks at m/e65. Compositions of two peaks at m/e92 are shown to be C<SUB>6</SUB>H<SUB>4</SUB>O and C<SUB>6</SUB>H<SUB>6</SUB>N. However, for two fragment ions at m/e120 it was found that two combinations C<SUB>6</SUB>H<SUB>2</SUB>NO<SUB>2</SUB>-C<SUB>7</SUB>H<SUB>6</SUB>NO and C<SUB>7</SUB>H<SUB>6</SUB>N0-C<SUB>8</SUB>H<SUB>10</SUB>N are both possible, and could not be differentiated because of theexperimental difficulties.
- 日本質量分析学会の論文
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