10 L-トレオース誘導体を共通キラル素子として用いる含窒素天然物の合成(口頭発表の部)
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概要
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We have developed a general strategy for obtaining a variety of chiral building blocks from the common chiral synthon 2 and exploitation of these building blocks to the synthesis of various nitrogenous natural products having biological activities. 4-O-Benzyl-2,3-O-bis(methoxymetyl)-L-threose (2) as a chiral synthon, readily available from diethyl L-tartrate in 45% overall yield, was subjected to 1,2-asymmetric induction based on nucleophilic addition of organometallic or metal hydride reagents to both aldehyde and ketones for constructing new asymmetric centers. These addition reactions could diastereofacially be controlled by selections of nucleophiles and the protective group of the substrate and proceed either via α-chelation or Felkin models, affording anti-Cram or Cram isomers, respectively. The building blocks with D-xylo and D-lyxo frameworks, thus prepared, were converted to (-)-N-benzoyl-L-daunosamine (19b) and (-)-anisomycin (26), respectively, both in enantiomerically pure forms. Similarly, L-ido, D-gluco, L-gulo, and D-manno building blocks were transformed to (+)-codonopsinine (14) and its stereoisomers 17, 3, and 18, respectively. Furthermore, in hydride addition to the ketones, employment of Zn(BH_4)_2 and L-Selectride (or LS-Selectride) as reducing agents proved to lead to highly diastereoselective formation of corresponding anti-Cram alcohols (92->98% d.e.) and Cram alcohols (84-96% d.e.), respectively. These results were efficiently applied to the first total synthesis of (+)-monomorine I (35) in natural form and its diastereoisomeric alkaloids (-)-gephyrotoxin 195B (36) in enantiomeric form of the natural products.
- 天然有機化合物討論会の論文
- 1987-07-25
著者
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