26 海洋アルカロイドLepadin A、B、Cの全合成(口頭発表の部)
スポンサーリンク
概要
- 論文の詳細を見る
Lepadin A (1) isolated from the tunicate Clavelina lepadiformis represents the first example of a decahydroquinoline alkaloid from a marine natural source. Subsequently, the closely related compounds, lepadins B (2) and C (3), along with lepadin A have been found in the flatworm Prostheceraeus villatus and its tunicate prey C. lepadiformis. Both lepadins A (1) and B (2) have been shown to exhibit significant in vitro cytotoxicity against human cancer cell lines. We report here the first synthesis of (-)-lepadins A and C, as well as a new synthesis of (-)-lepadin B. The key feature involves the use of a stereoselective intramolecular hetero-Diels-Alder reaction of an N-acylnitroso compound and a Suzuki-type cross-coupling reaction for elaboration of the octadienyl side chain. Upon treatment of the chiral hydroxamic acid 15, prepared from enantiopure 2,4-O-benzylidene-2,4-dihydroxybutanal (8) as a C_3 chiral synthon, with Pr_4NIO_4 under the aqueous conditions, the in situ generated acylnitroso compound 16 was subjected to intramolecular Diels-Alder reaction to yield the trans-oxazinolactam 17 in a stereoselective manner. Subsequent hydroxylation at C-7 by Davis methodology and introduction of the methyl group were achieved by means of a tandem Grignard reaction-NaBH_3CN reduction in a highly stereocontrolled manner. The oxazine 20 thus obtained was converted to the common key intemediate 35 via transformations involving intramolecular aldol condensation of the keto aldehyde 26, epimerization at the C-5 stereocenter, hydroxyl-directed hydrogenation of the octahydroquinoline 32, and Takai olefination of the aldehyde 34. Subsequent elaboration of the octandienyl side chain was achieved by palladium-catalyzed Suzuki-type cross-coupling reaction between 35 and the alkenyldihydroxyborane to afford the coupling products 36 or 39, which was converted into (-)-lepadin A (1) and (-)-lepadin B (2), or (-)-lepadin C (3), respectively.
- 天然有機化合物討論会の論文
- 2000-10-01
著者
関連論文
- インカビラテインおよび関連アルカロイドの全合成
- 三環性海洋アルカロイドの全合成
- 114(P-62) アシルニトロソ化合物の分子内エン反応によるアザスピロ[4.5]デカン骨格の構築及びハリクロリンアルカロイド合成への展開(ポスター発表の部)
- 109(P-52) アザスピロ環化反応を用いた3環性海洋アルカロイドCylindricine C及びFasicularinの不斉全合成(ポスター発表の部)
- 15 新奇鎮痛活性物質Incarvillateineの全合成(口頭発表の部)
- 15 3環性海洋アルカロイド(+)-Cylindricine C及び(-)-Lepadiformineの全合成(口頭発表の部)
- 26 海洋アルカロイドLepadin A、B、Cの全合成(口頭発表の部)
- 16 アシルニトロソ化合物のヘテロDiels-Alder反応を利用するホヤ由来抗腫瘍性3環性アルカロイドの合成(口頭発表の部)
- 56(P22) 矢毒蛙アルカロイド(+)-Homopumiliotoxin 223G及び(-)-Pumiliotoxin 209Fの全合成(ポスター発表の部)
- 42 (+)-ストレプタゾリンの全合成(口頭発表の部)
- P-20 アシルニトロソ化合物の分子内ヘテロDiels-Alder反応を活用するアルカロイドのキラル合成(ポスター発表の部)
- 9 アルケニルクロム(III)化合物の分子内環化反応を利用する : 中南米産矢毒蛙アルカロイドの高立体選択的合成(口頭発表の部)
- キラル医薬品の研究開発をどう進めるか
- 薬学会年会における広報活動
- 薬学受験生の意識と大学の対応
- 薬学における有機合成の現状と将来
- ハリクロリンの合成
- 環状 N, O-アセタールを利用するアルカロイド合成
- 実用的なキラル合成
- 非キレート配座規制を基盤とする含窒素天然物のキラル合成
- 39 C_2対称ジエポキシドを共通キラル構築材とする天然物合成(口頭発表の部)
- L-トレイトール誘導体を共通キラル素子として活用する天然物合成
- 10 L-トレオース誘導体を共通キラル素子として用いる含窒素天然物の合成(口頭発表の部)
- ニトロンの1,3-双極子シクロ付加反応を利用した天然物合成
- 第28回IUPACコングレス : International Union of Pure and Applied Chemistry 28th Congress
- 5-置換-2-(5-Carboxymethyl-2-methoxyphenoxy)-4-methoxyphenylacetic Acidのポリリン酸閉環反応について : 複素環式化合物の合成研究 第242報
- ハリクロリンの合成
- P-61 KopsiaアルカロイドLapidilectine Bの不斉合成研究(ポスター発表の部)