高脂肪族・低硫黄常圧蒸留残さ油の水素化処理における活性劣化

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Hydrotreatment of high aliphatic and low sulfur atmospheric residue (Residue A) over a combination of demetallation and desulfurization catalysts caused greater catalyst deactivation than low aliphatic and high sulfur residue (Residue B). Since the catalytic dissociative reaction of the aliphatic group was initiated by the adsorption of the residue on the alumina support of the desulfurization catalyst, olefins produced by acid sites on the alumina are probably responsible for the catalyst deactivation through the deposition of coke. Use of an amorphous silica-alumina with stronger acid sites than alumina as the catalyst support for the desulfurization catalyst reduced the reaction temperature necessary for the desired conversion (WAT) by 20ｰC compared to the alumina support catalyst at 1500 h after the beginning of the reaction. However, catalyst deactivation of the catalyst supported on silica-alumina was significantly faster than of the catalyst supported on alumina. Feeding a mixture of Residue A (60 vol%) and Residue B (40 vol%) into the desulfurization process decreased catalyst deactivation of the combination of conventional catalysts supported on alumina. Although sulfur compounds in Residue B are important to reduce coke formation during the hydrotreatment of atmospheric residue,effective hydrotreatment of Residue A with long aliphatic chains was not achieved with the present catalyst com bination.高脂肪族・低硫黄常圧残さ油（残さ渦A）をアルミナに担持した脱硫触媒を用いて水素化改質を行うと，触媒の活性劣化速度が低脂肪族・高硫黄残さ油（残さ油 B）のそれよりも大きくなった。残さ油の脂肪族部分の分解反応は，脱メタルおよび脱硫触媒の担体のアルミナ上で進行し，生成したオレフィンによるコーク生成が活性劣化の原因になることが分かった。アルミナよりも強酸性を示すシリカアルミナを担体とした触媒を用いると，反応開始後1500時間程度において要求される性能を示す温度（WAT）を20℃程度低下できるが，その後の触媒活性劣化は大きくなった。　残さ油Aに40vol％の残さ袖Bを混合して水素化処理を行うと，アルミナを担体とする触媒の活性劣化が抑制された。残さ油に含まれる硫黄が水素化改質反応のコーク生成を抑制するのに重要な役割を演じているが，現在の触媒の組合せでは，長い脂肪族炭素鎖をもつ残さ油Aを効率的に処理することはできなかった。
石油学会の論文
2002-05-01

高脂肪族・低硫黄常圧蒸留残さ油の水素化処理における活性劣化

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