キャピラリー電気泳動法による第四級アンモニウムイオンと一価有機酸イオンとのイオン会合反応の解析(「特集」キャピラリー電気泳動法の新展開)
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概要
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水溶液内におけるイオン会合反応を調べる方法として, イオンの電気泳動移動度の変化を利用する方法を開発し, 一価-一価イオン間の比較的弱いイオン会合反応を解析することに初めて成功した.イオン会合系として, ベンゼン環, ナフタレン環を有する9種類の一価有機酸イオン, 二価の1,3-ベンゼンジスルホン酸イオンと, 第四級アンモニウムイオンとの間での反応を検討した.アルカリ性(pH11.7)の泳動液中におけるこれら陰イオンの電気泳動移動度は, 泳動液に添加した第四級アンモニウムイオン濃度の増加に伴って低下した.この移動度の変化は, キャピラリー電気泳動法で求めた.移動度の変化を非線形最小二乗法及び幾つかの線形法により解析し, 各々のイオン会合定数を得た.得られたイオン会合定数はナフタレン骨格を有するものがベンゼン骨格を有するものよりも大きく, かさ高い対陽イオンを用いた場合に大きいことから, 疎水性の寄与が示唆された.又, ナフタレン環を持つ有機酸イオンの異性体では, α-位置換体よりもβ-位置換体のほうがイオン会合定数が大きい.これは酸解離定数(pK_a)の大きさの序列と一致した.置換基の種類によるイオン会合性の差は, イオン会合抽出における差よりも小さいことが分かった.イオン会合抽出の結果も考え合わせると, フェノレート, ベンゾエートイオンでは, 水溶液内イオン会合の寄与がかなり大きいことが分かった.
- 1997-06-05
著者
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