p-ニトロカリックス[6]アレーンの性質とウラニルイオンとの反応性(<特集>若手研究者の初論文特集)

概要

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p-ニトロカリックス[6]アレーン(CALX-N6)のウラニルイオン(UO_2^<2+>)との錯形成反応について20%アセトン水溶液中,20℃,μ=0.01においてpH滴定法により検討した.CALX-N6の吸光光度法による測定データからCALX-N6の酸解離定数をpK_<a1>=2.72,pK_<a2>=5.71,pK_<a3>=11.5_9と決定した.これらの結果は,CALX-N6が弱酸からアルカリにかけて6個の水酸基のうち3個が酸解離する3価のプロトン酸H_3Lとして挙動することを示す.また,CALX-N6はUO_2^<2+>と4種の1:1錯体を形成した.CALX-N6-UO_2^<2+>)混合液のpH滴定データから,これらの1:1錯体の全安定度定数β_<mlh>=[(UO_2)_mL_lH_h]/([UO_2]^m[L]^l[H]^h)の対数値logβ_<mlh>は111(UO_2LH)に対して17.3,110(UO_2L^-)に対して12.1,11-1(UO_2LH_<-1>^<2->)に対して7.27,11-2(UO_2LH_<-2>^<3->)に対して1.08であった.これらのCALX-N6の酸解離挙動及びUO_2^<2+>との錯形成挙動は超ウラン試薬である水溶性のカリックス[6]アレーン-p-スルホン酸(CALX-S6)の場合とほぼ同様である.
2004-09-05