過酸化ベンゾイルによるアクロレインの重合
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概要
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A polymerization o acrolein was carried out with benzoyl peroxide as a catalyst in the presence or the absence of a solvent. The methods, which measured chemical properties of the white poly-acrolein obtained, were established before the investigation of the polymerization. Thus residual double bonds and the residual aldehyde group in the polymer could be measured by means of a Wijs method and a sodium bisulfite method, respectively; these measurements taking 120 and 48 hrs for the quantitative analyses, respectively. <BR>Polyacrolein grew abruptly with increase in the reaction temperature and the acrolein concentra-tion, but the kind o solvents (benzene and n-hexane) did little effect on the formation. The poly-mer was found to have more residual double bonds under lower reaction temperature and a lower acrolein concentration, whereas the residual aldehyde group became less when reaction temperature wass lowered. The sum of both residual groups, to cite instance of the bulk polymerization, was 9095% at 90°C, 6070% at 70 °C and 4550% at 50 °C. Thus, the consumption of functional groups, especially aldehyde group, increased with lowering of the reaction temperature. Furthermore, these two functional groups decreased with lapse of the reaction time. In order to explain these findings, polyacrolein was separated into its pyridine-soluble and -insolble parts, and the ratio of both parts and their respective residual functional groups were measured. Consequently, by the use of benzoyl peroxide, acrolein was polymerized mainly through its cleavage of the carbon-carbon double bond. The polymers thus formed as a result o the cleavage were subjected to react secondarily by themselves; intermolecular cross-linkings by mutual aldehyde groups especially in the case of lower temperature and acrolein concentration, and intermolecular cross-likings through double bonds and aldehyde group in the case of higher temperature and acrolein concentration.
- 日本油化学会の論文
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