クロラニルとアニリンの反応混合物の吸収スペクトルの解析
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概要
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クロラニルとアニリンとの反応液は紫色を呈し,可視部に390mμと540mμの二つの吸収極大を示すが,これまで前者は2,5-dichloro-3,6-dianilino-1,4-bcnzoquinone(I)によるものであり,後者はクロラニルとアニリンとの電荷移動錯体によるものとされてきた.著者らは上記の反応液中より2-anilino-3,5,6-trichloro-1,4-benzoquinone(II)を紫色の結晶として単離し,文献に従って別途合成した標品と比較同定した.そしてこの物質が反応液と同じ色を呈し,その吸収が550mμに極大を有することより反応液の540mμの吸収にはIIが大きく寄与していることを示した.また波型解析装置により反応液の吸収曲線はIの390mμ,IIの550mμの二つの極大のほかに520mμ付近に極大値をもち400〜600mμにわたる幅広い弱い吸収を示す物質(おそらくは電荷移動錯体)が存在することを見いだした.またこの領域にはIもまたきわめてわずか寄与しているので,けっきょく反応液の540mμの吸収は主としてIIによるものであるが,それに少量の電荷移動錯体と思われるものおよびごく微量のIの吸収とが重なったものであることが明らかとなった.
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