59 Bruceantin関連化合物の全合成(口頭発表の部)
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概要
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Among a large number of quassinoids, bruceantin (1) and related compounds possess significant in vivo antileukemic activity. These quassinoids have also many contiguous chiral centers and highly oxygenated carbon frameworks. We have studied total syntheses of bruceantin (1) and its analogues to obtain detailed informations on the structure-activity relationships. Herein, the first total synthesis of bruceantin (1) was reported. Natural brusatol (6) was converted to 15-deoxybruceolide derivative (2) in 5 steps in order to (a) supply advanced intermediate for a total synthesis of bruceantin itself and (b) establish the stereostructure of synthetic intermediates. The pentacyclic lactone (3) was converted to 2, identical with the authentic sample in the spectroscopic manner, via 5 in 8 steps. Final stage of our synthesis toward bruceantin (1), transformation of 2 into 1, requires the regio- and stereoselective oxidation at C-15. We solved this problem by the following sequences: (1) selective reduction of lactone carbonyl group of 2 in the presence of C-2 conjugated ketone; (2) dehydration of 13 to give 14; (3) regio- and stereoselective oxidation of 14 to give 15; and (4) chemoselective oxidation of hemiacetal group of 15 giving the bruceolide derivative (16). Finally, DCC mediated esterification of 16 with (E)-3,4-dimethy1-2-pentenoic acid and subsequent deprotection by acid hydrolysis gave bruceantin (1), identical with the authentic sample, along with bruceantin 11-acetate (19).
- 天然有機化合物討論会の論文
- 1988-09-26
著者
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