2 抗腫瘍性海産天然物サイトファイシンCの立体選択的全合成(口頭発表の部)
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概要
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Scytophycin C (1) is a novel class of polyketide-derived 22-membered macrolide isolated from the cultured blue-green alga Scytonema pseudohofmanni, which exhibits potent cytotoxicity against a variety of human carcinoma cell lines as well as broad spectrum antifungal activity. The unique structures and biological activities of the scytophycins have elicited much attention from synthetic organic chemists. Toward the stereoselective total synthesis of Scytophycin C (1), we designed a convergent synthetic strategy. Namely, 1 was divided into three segments, segments A, B and C by disconnecting the lactone O-C21 bond, the C18-C19 and C26-C27 bonds, respectively, and each segment containing polypropionate structure was designed to be stereoselectively synthesized by using stereospecific methylation reactions which have been developed in our laboratory. Thus, the segments A and B containing three and five consecutive asymmetric centers, respectively, were highly stereoselectively synthesized according to the synthetic schemes. Similarly, the segment C was stereoselectively synthesized starting from D-glucal via allylation, stereospecific methylation of the epoxy sulfide 15 with Me_3Al with double inversion of the configuration, and subsequent Mukaiyama aldol reaction. The coupling reaction of the segments A and B was efficiently carried out culminating in the synthesis of the segment AB, which was coupled with the silyl enol ether prepared from the segment C to give 22 as a single stereoisomer. Macrolactonization of the seco acid 24 under Yamaguchi conditions yielded 34% of the desired 22-membered lactone 25 and 51% of the 24-membered lactone 26. Fortunately, the undesired 26 was transformed into 25 with titanium tetraisopropoxide. The remaining task for the synthesis of Scytophycin C was introduction of a terminal trans-enamide moiety. However, it was extremely difficult. Finally, we succeeded in the introduction of the terminal trans-enamide moiety by Takai reaction followed by Buchwald's method and achieved the stereoselective total synthesis of Scytophycin C (1).
- 天然有機化合物討論会の論文
- 2002-09-01
著者
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