1 インゲナン骨格構築法の開発(口頭発表の部)
スポンサーリンク
概要
- 論文の詳細を見る
Ingenol, isolated from the genus Euphorbia, has been of great interest as a synthetic target because of its unusual structure involving an "inside-outside" bridged BC ring coupled with a broad spectrum of biological activities. We herein describe a new entry to ingenane skeleton synthesis via a tandem cyclization-rearrangement strategy. Cross-aldol condensation of acetaldehyde with bromoketone 7, which was easily prepared from commercially available cyclohexanol 5, resulted in selective formation of (E)-enone 8. In the presence of LiBr, 8 was treated with lithium enolate of tert-butyl acetate to give hydroxy ester 9 as a single isomer. Stereoselective construction of the trans-decaline framework was achieved by intramolecular alkylation reaction of 9 promoted by tert-butylmagnesium chloride and LDA. Ester 10 was converted into dichloroolefin 12 via reduction, Swern oxidation, and Horner-Emmons reaction. Successive treatment of 12 with excess butyllithium and paraformaldehyde afforded a propargyl alcohol, which was acetylated and treated with Co-2(CO)8 to give cyclization-rearrangement precursor 1. Under the influence of methyl(2,6-dimethyl-4-nitrophenoxy)aluminum trifluoroacatate, cobalt complex 1 underwent intramolecular electrophilic addition of the propargyl cation moiety to the ethylidene carbon followed by the pinacol-type rearrangement to yield cobalt complex 4 having an ingenane skeleton. Birch reduction of 4 followed by dibromocyclopropanation and methylation afforded 17 containing a complete CD ring system of ingenol.
- 天然有機化合物討論会の論文
- 1997-07-20
著者
関連論文
- 29 グリシノエクレピンAおよびBの不斉全合成(口頭発表の部)
- グリシノエクレピンの不斉全合成研究 (第16回 天然薬物の開発と応用シンポジウム講演要旨集)
- 12 ソラノエクレピンAの全合成研究(口頭発表の部)
- 第7回 有機合成化学協会東北・北海道支部 北海道地区「若手研究者によるパネルディスカッション」報告
- P-50 アザジラクチンの全合成研究(ポスター発表の部)
- Natural Product Synthesis Based on New Acyclic Stereocontrol. Stereoselective Total Syntheses of Zincophorin, the Ionophore Antibiotic, and Scytophycin C, an Antitumor Marine Macrolide
- 89(P-12) イオノフォア抗生物質ジンコフォリンの立体選択的全合成(ポスター発表の部)
- 立体特異的鎖状有機分子構築法の開発と天然物合成への展開 (特集 天然物化学の技術進歩)
- 21 ノルゾアンタミンの不斉全合成研究(口頭発表の部)
- 2 抗腫瘍性海産天然物サイトファイシンCの立体選択的全合成(口頭発表の部)
- 15 インゲノールの全合成(口頭発表の部)
- カルボカチオン活性種の設計を基盤とする炭素骨格構築法の開発
- 1 インゲナン骨格構築法の開発(口頭発表の部)
- 98(P20) 硫黄の特性を利用した形式的[3+2]付加環化反応によるシクロペンタン合成 : 効率的トリキナン骨格構築法の開発(ポスター発表の部)
- 21 新規不斉転写エン反応の開発およびアントラサイクリン合成への応用(口頭発表の部)
- 34 タキソールの不斉全合成研究(口頭発表の部)
- 24 マジンドリンA,Bの効率的不斉全合成と作用機作の解明(口頭発表の部)
- 37 新しい抗寄生虫活性物質ナフレジンの絶対構造の決定及び全合成(口頭発表の部)
- 55 新規ジヒドロキシル化反応を用いた副腎皮質ステロイド類の合成
- 52 ステロイド合成のための新手法
- 65(P-49) 抗マラリア活性物質Borrelidinの全合成(ポスター発表の部)
- 55 タキソールの合成研究(ポスター発表の部)
- 4 抗腫瘍性物質カズサマイシンの全合成研究(口頭発表の部)
- 35 タクスシンの合成研究(口頭発表の部)
- ジャガイモシストセンチュウふ化促進物質の化学合成 : 環境調和型シストセンチュウ駆除剤への期待
- 24 ジャガイモシスト線虫孵化促進物質ソラノエクレピンAの不斉全合成(口頭発表の部)