129(P-74) 抗腫瘍活性アセトゲニン、ジメネジンの全合成と構造改定(ポスター発表の部)
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概要
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The structure of a new antitumor acetogenin, jimenezin, has been elucidated by chemical and spectral means to be 3 possessing a hydroxylated tetrahydropyran (THP) ring along with an adjacent tetrahydrofuran (THF) ring. Here, we report the first total synthesis of jimenezin that dictates revision of the formula to 4. Our synthesis began with a coupling between an aldehyde 7 and a terminal acetylene 8, providing a 19β-alcohol 12 or the corresponding epimer 13 stereoselectively (Scheme 2). The 19β-alcohol 12 was efficiently converted into a bis-cyclic ether 5 via a trans-THF ring formation by 5-exo opening of a cyclic sulfate 14 (Scheme 3). The Sonogashira coupling reaction of 5 with a butenolide 6 followed by reduction and deprotection afforded 3, whose spectroscopic and physical properties were found to differ from those of natural jimenezin. In reexamining the NMR data reported, we estimated that the relationship between H-19 and H-20 of natural jimenezin should be threo, suggesting an epimer 4 bearing a cis THF ring. Hence the epimer 4 was synthesized from the 19α-alcohol 13 according to the procedure described in the synthesis of 3 (Scheme 4). The physical and spectral data of 4 were identical with those of the natural jimenezin. In summary, we have achieved the first total synthesis of jimenezin, thus leading to a revision of the structure originally proposed for natural jimenezin to the corresponding epimer 4.
- 天然有機化合物討論会の論文
- 2000-10-01
著者
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