47 クレロダン型ジテルペンの合成研究
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概要
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In a continuation of our synthetic studies on clerodane diterpenoids, we have developed a general and versatile method for their syntheses. Its utility is demonstrated by the total syntheses of both cis and trans clerodane diterpenes, and by the contribution to the structure of cascarillone, a constituent of Cascarille oil. 1. Basic Strategy. The basic strategy rests on the conjugate addition of one carbon synthons to Δ^4-octal-3-one derivatives 2, which would afford cis or trans clerodane skeleton by appropriate choice of the reagents and conditions. (Scheme 1) 2. Synthesis of 15,16-Epoxy-cis-cleroda-3,13(16),14-triene 5. Conjugate addition of Me_2CuLi to octalone derivative 2a followed by trapping of the resulting enolate with HCHO gave a hydroxyketone 6, which was converted to the title natural product 5 by seven steps. (Scheme 2) 3. Syntheses of Maingayic Acid 19 and Annonene 20. Hydrocyanation of octalone intermediate 2b with Et_2AlCN gave stereospecifically a trans product 21, from which the total synthesis of maingayic acid, a piscicidal plant constituent, was accomplished by eleven steps via an aldehyde 33. Since 33 has been converted to annonene 20, our work constitutes also the formal synthesis of 20. (Scheme 3) 4. Structure Studies of Cascarillone. A cis-clerodane structure 34 was assigned to cascarillone solely on the basis of spectroscopic speculation. Our synthetic product 41 prepared starting from 7 has turned out to be not identical with cascarillone. Therefore the trans structure 42 is more likely for it and the confirmation of this proposal by synthesis is on progress.
- 天然有機化合物討論会の論文
- 1983-09-15
著者
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