均一溶液から銅 8-ヒドロキシキノレートに対する亜鉛の共沈殿

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銅と亜鉛の混合溶液に pH 9 の緩衝液を加えて 25℃とし、これに8-アセトキシキノリンを添加して均一溶液からの沈殿法により8-ヒドロキシキノレートを生成させ、両金属化合物間の共沈殿現象を分析化学的並びに結晶化学的に研究した。この系では銅 8-ヒドロキシキノレートが優先して沈殿し、共沈殿系は亜鉛に関して希釈系となり、かつ対数分配の法則に従い、正方晶系に属する銅 8-ヒドロキシキノレートと水溶液との間の亜鉛の分配係数は O.025 となった。沈殿生成にあたっては銅 8-ヒドロキシキノレートが正方晶系の針状結晶 (不安定型) としてまず析出し、これにイオン半径が類似する亜鉛がわずかに共沈殿する。銅化合物の析出がほとんど終わった後、亜鉛 8-ヒドロキシキノレートが急速に析出し始める。この亜鉛化合物が析出し始めると同時に銅 8-ヒドロキシキノレートの針状結晶は単斜晶系である板状結晶 (安定型) に転移し始め、同じく単斜晶系の板状結晶として沈殿する亜鉛 8-ヒドロキシキノレートと固溶体となって析出する。銅 8-ヒドロキシキノレートの転移は、不安定型である針状結晶が一度溶解し、安定型である板状結晶として再析出する過程を経るものと思われる。 8-アセトキシキノリン法で生成した銅 8-ヒドロキシキノレートの針状結晶を種子として、その懸濁液中で亜鉛 8-ヒドロキシキノレートを析出させても同様な現象が観測された。
社団法人日本分析化学会の論文
1975-08-10

均一溶液から銅 8-ヒドロキシキノレートに対する亜鉛の共沈殿

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