半経験的分子軌道法によるベンゼン-一置換ベンゼン間相互作用のエンタルピーの計算.GLPCで求めた実験値との関係

概要

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半経験的分子軌道法を用いて、ベンゼン２量体およびベンゼン（PhH）—モノ置換ベンゼン（PhX）対の生成熱を計算することにより、ベンゼン—モノ置換ベンゼン間相互作用のエンタルピーを求めた。ベンゼン２量体の場合について、計算法、初期の分子間距離（rI）などを検討した。PM3法で求めた相互作用エンタルピーと最適化後の配置は、これまでの実験値および計算値と矛盾しない。PhH—PhX系の初期配置としては、１ケの平行（P）と４ケの垂直配置（Vr 、Vp 、VmおよびVb）（図１）を選んだ。VpあるいはVm配置の場合には（この配置では、PhXの置換基Xに対してパラあるいはメタ位にあるH原子がPhH分子の重心の真上に存在する）、計算から求めたPhH—PhX間相互作用エンタルピー（ΔΔHf）は、GLPCから求めた実験値（ΔΔHt）と良い相関関係を示し（図５）、相関係数（ρ）は0.94（rI = 2.75 Å）になった。この相関式から求めたΔΔHtと実験値ΔΔHtとの差は、約0.1 kcal mol-1以下であった。他の配置の場合には（Vp配置を除くと）、ΔΔHfとΔΔHtとの間に相関関係は認められなかった。
化学ソフトウェア学会の論文
1999-06-15