32 ねじれ舟形立体配座を利用した高β選択的グルコシル化反応(口頭発表の部)
スポンサーリンク
概要
- 論文の詳細を見る
We have previously reported that the restriction of a pyranose ring to an axial-rich conformation was an effective method for the stereoselective O-glucosidation. Here, we describe a highly β-selelctive O-glucosidation by means of the novel glucosyl fluoride whose ring was restricted to a twist-boat conformation with a 3,6-O-(o-xylylene) bridge. This glucosyl donor, 3,6-O-(o-xylylene)-D-glucopyranosyl fluoride (2), was synthesized through two routes from D-glucose derivatives 3 or 4. The glucosyl donor was activated by catalytic amount of SnCl_2-AgB(C_6H_5)_4 in benzotrifluoride to make β-glucosidic bond with various alcohols including primary, secondary, tertiary, and sterically hindered hydroxy groups on sugars in 83 to 97% yield. The all cases completed in 1〜4h with high stereoselectivity (α:β=1:>99). We also found that the reagent anomerized the produced glucosidic bond into thermodynamically more stable β-isomer, because the corresponding α-isomer was much less stable due to the restricted twist-boat conformation. This method is one of the most highly β-selective O-glucosidation without using the neighboring group participation of acyl groups at the 2-O-position. The o-xylylene group is a useful protecting group that is similar to benzyl group, which can be easily removed by hydrogenolysis. The new methodology of the restriction of the pyranose ring for the stereoselective O-glucosidation would be an alternative of the neighboring group participation, which has sustained the credibility more than a century.
- 天然有機化合物討論会の論文
- 2008-09-01
著者
関連論文
- P-52 グルコース骨格が環反転したエラジタンニン,ダビジインの全合成(ポスター発表の部)
- P-49 結核菌関連の細胞表層糖脂質TDCMの四立体異性体の合成(ポスター発表の部)
- 13 エポキシアルコールへの立体および位置選択的アミノ基導入の新手法 : α-置換セリン構造を持つ天然物の合成(口頭発表の部)
- TMS TRIFLATE INDUCED SYNTHESIS OF 1,1'-DISACCHARIDES FROM 1-HYDROXY SUGARS
- P-38 亜鉛塩触媒グリコシル化反応の開発とアリスロバシリンの全合成(ポスター発表の部)
- 32 ねじれ舟形立体配座を利用した高β選択的グルコシル化反応(口頭発表の部)
- 23 コリラジンの合成 : 初めての^1C_4/B-エラジタンニンの全合成(口頭発表の部)
- 119(P-72) ねじれ舟型配座の糖供与体を用いたβ選択的O-グルコシル化反応(ポスター発表の部)
- 143(P-102) 環反転した糖を用いたβ選択的マンノシル化反応の開発
- SYNTHESIS OF CYCLO-L-RHAMNOPENTAOSE
- 17 嵩高いシリル基を有するmyo-イノシトール誘導体の環立体配座(口頭発表の部)
- 33 水銀トリフラートを活用するタキサン骨格への生合成類似アプローチ(口頭発表の部)
- SYNTHESIS AND GLYCOSYLATION SHIFT OF 1,1'-DISACCHARIDES
- 甘味配糖体オスラジンの構造が違っていた
- CHIRALITY CONTROLLED BIOMIMETIC OLEFIN CYCLIZATION
- ZINC p-tert-BUTYLBENZOATE CATALYZED GLYCOSYLATION WITH GLYCOPYRANOSYL CHLORIDE
- 42 甘い配糖体オスラジンの構造決定と全合成(口頭発表の部)
- 6 超甘味配糖体オスラジンの合成研究(口頭発表の部)
- 甘味ジテルペン配糖体の化学合成
- 6 熱グルコシル化反応によるシクロ-L-ラムノヘキサオースの全合成(口頭発表の部)
- THERMAL GLYCOSIDATION WITH BENZYLATED GLYCOSYL CHLORIDES : A VERY SIMPLE PROCEDURE FOR O-GLYCOSIDATION
- 46(PA1-4) バイユノシド及び関連甘味配糖体の全合成(ポスター発表の部)
- 48 アンブリオフラン誘導体の環化反応制御(±)-バイユノールの全合成
- 化学は関西から
- アキシアル·リッチなグルコースを有するエラジタンニンの合成
- P-15 (+)-Praecoxin B,(-)-Strictininの全合成(ポスター発表の部)