イミダゾール基をもつポリマーを触媒としたアミドの加水分解II,ポリ-4(5)-ビニルイミダゾールを触媒としたアゾリドの加溶媒分解
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概要
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概要 ポリ－4(5)－ビニルイミダゾール(PVIm)と低分子イミダゾール(Im)を触媒としたアゾリドの加溶媒分解反応を28.5vol－%エタノール－水中で行ないその触媒機構を見出そうとした。高分子イミダゾールの反応における二次触媒反応速度定数(Kcat)はpH増加とともに著しく増大した。換言すれば中性イミダゾール側鎖の増加とともに増大した。低分子イミダゾールの同様な反応ではKcatの値は小さかった。PVImの触媒効率のpH－依存性はpH5-9の間でベル型図形を示した。高分子イミダゾールおよび低分子イミダゾールの触媒反応は2x10^M/1の非イオン系界面活性剤を加えると両方ともKcat値が向上した。しかし2x10^M/1濃度ではKcatの向上は減少した。PVImとImを触媒としたアセチルベンズトリアゾールおよびプロピオニルベンズトリアゾールの加溶媒分解反応ではエタノール濃度を変えると溶媒効果が認められた。これらの結果からPVImを触媒としたアゾリドの加溶媒分解反応は，低分子イミダゾールを触媒としたアシル化イミダゾールの水中加水分解において説明された塩基性触媒による加水分解機構よりもむしろ隣接した側鎖中性イミダゾール基の協力した親核反応（Complex－形成反応）により正しく説明されるであろう。
- 山形大学の論文
- 1974-07-20
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