アゾリドの加溶媒分解におけるポリ-4(5)-ビニルイミダゾールの解媒作用
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概要
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Abstract The poly [4(5)-vinylimidazole] (PVIm)-catalyzed solvolyses of active amides (azolides) were investigated with neutral low molecular weight substrates and partially reported in the previous paper, which was studied as models for the specific enzymatic reaction. The catalytic action of PVIm was more effective than that of imidazole in the pH range 7 - 8. The origin is attributed to the intramolecular interaction of neutral imidazole functions pendent along the PVIm chain. The PVIm-catalyzed reaction of l-acetylbenztriazole (ABT) followed Michaelis-Menten kinetics which indicates that the reaction proceeds via complexation of the catalytically active site with an attracted substrate. The shrinked form of PVIm molecule resulting from the change in solvent composition of the reaction medium causes a large enhancement of catalytic rate, which will be originated from the multifunctional interaction of neutral imidazole functions of PVIm. Similar results are Observable on the enzymatic reaction. ポリ-4(5)-バニルイミダゾール(PVIm)解媒による活性アミド(アゾリド)の加溶媒分解を中性低分子基質を用いて検討した。これは一部前報にて報告したが,当研究により酵素反応と関係づけた。PVImの触媒作用ほpH 7-8の範囲でイミダゾールの作用より大きかった。その原因はPVIm鎖上にある中性イミダゾール基の分子内相互作用に帰せられる。1-アセチルベンゾトリアゾール(ABT)のPVIm触媒による反応は Michalis-Meten 動力学に従い,触媒反応が活性部位と引きつけられた基質との錯体形成を経て進むことを示す。反応液の溶媒組成の変化によりもたらされるPVImの縮んだ形態は,触媒反応速度を大きく増加させるが,これはPVImの中性イミダブール基の多官能性相互作用によるものである。同様な結果が酵素反応でも認められる。
- 山形大学の論文
- 1979-02-20
著者
-
羽山 茂
工学部高分子学科
-
羽山 茂
工学部機械工学科
-
武石 誠
Yamagata Univ. Yonezawa Jpn
-
武石 誠
山形大工
-
武石 誠
工学部高分子化学科
-
藤井 庄三
工学部高分子化学科[他]
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