クロムアズロールSとゼフィラミンによるアルミニウムの吸光光度定量における陰イオンの影響
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概要
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The present study was undertaken to elucidate effects of anions (added as ammonium salts) on the spectrophotometric determination of aluminum with Chromazurol S (CAS, H<SUB>4</SUB>L) and zephiramine (Z<SUP>+</SUP>Cl<SUP>-</SUP>).<BR>The effects of the concentration [<I>A</I><SUP><I>n</I>-</SUP>] of some anions on the apparent third acid dissociation constant (<I>K</I><SUB>a<SUB>3</SUB></SUB>"') of CAS in the presence of 5.4×10<SUP>-3</SUP> <I>M</I> zephiramine were measured by spectrophotometry as shown in Fig. 1. A linear relationship held between p<I>K</I><SUB>a<SUB>3</SUB></SUB>" and log [<I>A</I><SUP><I>n</I>-</SUP>] as shown in Fig. 1, which was given from equation (7). The value of constant (<I>K</I><SUB>a<SUB>3</SUB></SUB>) in equation (7) increased in the order of nitrate<chloride<sulfate_??_acetate as shown in Fig. 1.<BR>Aluminum formed a complex with CAS and zephiramine in a 1 : 2 : 4 molar ratio in the presence of ammonium chloride or sulfate as shown in equation (8). In that case the absorbance of complex in the presence of ammonium sulfate was lower than in that of ammonium chloride as shown in Fig. 3.<BR>The equilibrium constant (<I>K</I><SUB>2</SUB>) of the complex formation reaction between aluminum and CAS-zephiramine in the presence of ammonium chloride or sulfate was measured by spectrophotometry using equation (10) given by the equilibrium concentration method as shown in Fig. 4. The values of <I>K</I><SUB>2</SUB> in the presence of ammonium chloride and sulfate were 3.2×10<SUP>-1</SUP> and 5.6×10<SUP>-2</SUP>, respectively, and the values of <I>K</I><SUB>2</SUB> tend to increase with decreasing <I>K</I><SUB>a<SUB>3</SUB></SUB>.<BR>The negative influences by the addition of ammonium sulfate and acetate in the spectrophotometric determination of aluminum could be removed by the addition of ammonium chloride as shown in Figs. 5 and 6 respectively.<BR>It can be concluded that the formation of the complex {<I>x</I>/(<I>a</I>-<I>x</I>)} increased with increasing the value of <I>K</I><SUB>2</SUB>' and decreasing the value of α<SUB>H</SUB>' (α<SUB>H</SUB>'=1+<I>K</I><SUB>a<SUB>3</SUB></SUB>"'[H<SUP>+</SUP>]) in equation (11) by the addition of ammonium chloride. The relation between the value of <I>K</I><SUB>2</SUB>' or <I>k</I><SUB>a<SUB>3</SUB></SUB>"' and the concentrations of ammonium chloride and sulfate in their mixed solution were given by equations (12) and (15).
- 社団法人 日本分析化学会の論文
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