9-(2-ピリジルアゾ)-10-フェナントロールと銅,ニッケルおよび亜鉛との反応
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概要
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9-(2-ピリジルアゾ)-10-フェナントロール(PAP)は種々の金属イオンと反応して著しく呈色する.特に銅,ニッケルおよび亜鉛とは強い呈色反応を示すので,この試薬の分析試薬としての性質を検討した.<BR>PAPは水-ジオキサン混合溶媒中では2段の酸解離が認められたので,吸光光度法で種々のジオキサン濃度における酸解離定数を求めた.p<I>K</I><SUB>a<SUB>1</SUB></SUB>,p<I>K</I><SUB>a<SUB>2</SUB></SUB>の値はいずれもジオキサンのモル分率(<I>n</I><SUB>2</SUB>)の一次式で表わすことができた.<BR>p<I>K</I><SUB>a<SUB>1</SUB></SUB>=-5.875 <I>n</I><SUB>2</SUB>+2.87,p<I>K</I><SUB>a<SUB>2</SUB></SUB>=6.497<I>n</I><SUB>2</SUB>+12.80<BR>PAPは上記金属とは1:1および1:2(金属:試薬)キレートを生成するが,銅キレートは1:1キレートが比較的安定に存在する.1:1キレートの生成定数もジオキサンのモル分率の一次式で示される.<BR>log <I>K</I><SUP>R</SUP><SUB>CuR</SUB> =7.208<I>n</I><SUB>2</SUB>+16.48<BR>log <I>K</I><SUP>R</SUP><SUB>NiR</SUB> =10.56<I>n</I><SUB>2</SUB>+12.90<BR>log <I>K</I><SUP>R</SUP><SUB>ZnR</SUB> =8.657<I>n</I><SUB>2</SUB>+ 10.35<BR>PAPおよびそのキレートは有機溶媒で抽出することができる.試薬の四塩化炭素に対する分配定数log<I>K</I><SUB>DR</SUB>は5.06±0.02,銅キレートの抽出定数log<I>K</I><SUB>ex</SUB>は-1.65±0.02,log<I>K</I><SUB>DC</SUB>・β<SUB>2</SUB>は36.13±0.02であった.
- 社団法人 日本分析化学会の論文
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