72(P-59) Amphidinolide T1の合成研究(ポスター発表の部)
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概要
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Synthesis of Amphidenolide T1 (1) was studied using palladium-catalyzed hydrogenolysis of alkenyloxiranes as key reactions for constructing vicinal stereogenic centers of synthetic segments 2 and 3. Starting with the allylic alcohol 8, Sharpless asymmetric epoxidation of 8, followed by oxidation of the alcohol to the corresponding aldehyde and Horner-Emmons reaction gave the optically active (E)-alkenyloxirane 10. The reductive opening reaction of the oxirane was carried out selectively with retension of stereochemistry to give the alcohol 11 in 93% yield. After protection of the alcohol as TBS ether, ester was reduced with DIBAH followed by stereoselective epoxidation afforded epoxy alcohol 12. Then 12 was converted to 14 via regioselective opening of epoxide and cyclization. Coupling with 6, reduction of the double boond and deprotection of the Piv group formed desired synthetic intermediate 2. Using similar procedures, the allylic alcohol 16 was converted the vinylsulfonyloxiran 18. The reductive opening reaction of the vinyl sulfonyl oxirane was carried out selectively to give the alcohol 19 in 88% yield. Protection of the alcohol as MOM ether and reduction of the double bond with NaBH_4 gave sulfone 20. And coupling reaction of 20 with 7 by using of n-BuLi and BF_3・Et_2O afforded 21. Julia methylenation of 21 gave 22, subsequent deprotection and oxidation furnished the other synthetic intermediate 3. Total synthesis of 1 from the synthetic segments 2 and 3 is under way.
- 2003-09-01
著者
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