第VIII族遷移金属錯体を触媒とするジゲルマン類とハロゲン化2-アルケニルとの反応
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概要
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We studied the Group VIII metal complex-catalyzed reaction of hexaethyl-digermane or chloropetaethyldigemane with 2-alkenyl halides. In the reaction of hexaethyldigermane with allyl chlorides, tris (dibenzylideneacetone) dipalladium (O) [Pd_2(dba)_3] was found to be a good catalyst giving allyltriethylgermanes in good yields. In the reaction of chloropentaethyldigermane with allyl chloride, catalytic activities for a variety of such catalysts as Pd_2(dba)_3, palladiurn acetate (II) [Pb(OAc)_2], palladium dichloride (II) [PdCl_2], dichlorobis (triphenylphosphine) palladium (II) [PdCl_2(PPh_3)_2], dichlorotris (triphenyl-phosphine) ruthenium (II) [RuCl_2(PPh_3)_3], chlorotris (triphenylphosphine) rhodium (I) [RhCl(PPh_3)_3], dichlorobis (triphenylphosphine) nickel (II) [NiCl_2(PPh_3)_2] and combination catalysts [Pd_2(dba)_3+4PR_3] were examined. All catalysts, except the Ni(II) and the Rh(I), catalyzed the reaction giving allyl (chloro) diethylgermane, not allyltriethylgermane, in a good yield. Above all, Pd_2(dba)_3, RuCl_2(PPh_3)_3, a combination catalyst [Pd(dba)_3+4P(o-tol)_3] and PdCl_2(PPh_3)_2 showed good catalytic activities, and the following order was observed ; Pd_2(dba)_3>RuCl_2(PPh_3)_3>[Pd_2(dba)_3+4P(o-tol)_3]>PdCl_2(PPh_3)_2. The Pd_2(dba)_3-catalyzed reaction of the chlorodigermane with 2-alkenyl chlorides gave various 2-alkenyl (chloro) diethylgermanes in good to high yields. A possible mechanism was also elucidated.
- 東海大学の論文
- 1997-03-30
著者
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