C<SUB>2</SUB>対称二置換ピロリジン誘導体不斉素子を用いる不斉合成
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概要
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Newly introduced <I>trans</I>-2, 5-bis (methoxymethyl) -and <I>trans</I>-2, 5-bis (methoxymethoxymethyl) -pyrrolidines were found to be highly effective chiral auxiliaries in asymmetric reactions of their <I>N</I>-acylated compounds.<BR>Alkylation of the lithium enolates derived from these amides proceeded with high diastereoface selectivity (> 95 % de) for various combinations of reactants. The enolates were also acylated diastreoselectively (> 96 % de) and the resulting 2-alkyl-3-oxo amides were reduced stereoselectively (> 96 % de) to <I>syn</I>-or <I>anti</I>-2-alkyl-3-hydroxy amides by Zn (BH<SUB>4</SUB>) <SUB>2</SUB> or by KBEt<SUB>3</SUB>H, respectively.<BR>The aldol condensation of the amide enolate with aldehydes proceeded with high diastereo and diastereoface selectivities, when the corresponding zirconium enolates were used. Zirconium enolates derived from (<I>E</I>) -alkenyloxyacetyl amides, exhibited high level of <I>syn</I>-diastereo and diastereoface selectivities in their [2, 3] Wittig rearrangement reaction. Zirconium mediated [2, 3] Wittig rearrangement of (<I>E</I>) -alkenyloxyacetic acid esters was also performed with <I>syn</I>-diastereoselectivity, high level of chirality transfer, and exclusive formation of (<I>Z</I>) -double bond.<BR>Thus, very effective and generally applicable asymmetric syntheses of α-alkyl, α-hydroxy, and α-amino acids, <I>syn</I>-and <I>anti</I>-2-alkyl-3-hydroxy acids, 4-unsaturated 3-alkyl-2-hydroxy acids, and acids bearing a quaternary α-carbon atom have been established.<BR>Some of these asymmetric reactions were applied to the synthesis of natural products.
- 社団法人 有機合成化学協会の論文
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