Keggin 型ヘテロポリアニオンと金(I) 多核クラスターからなる新規クラスター間化合物の合成
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概要
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原著 2011 年度神奈川大学総合理学研究所共同研究助成論文Preparation and structural characterization of novel intercluster compounds，i．e．， ［｛Au（PPh3）｝4（μ4－O）］3［α－PW12O40］2·4EtOH（1），［｛Au（PPh3）｝4（μ4‐O）］2［α‐SiW12O40]·2H2O（2） and［｛Au（PPh3）｝4（μ4‐O）］3［α‐PMo12O40］2·3EtOH（3），constructed between a tetrakis{triphenyl phosphinegold（I）}oxonium cation and a saturated α‐Keggin polyoxometalate（POM），are described．The tetragold（I）cluster oxonium cation was formed during the course of carboxylate elimination of a monomeric phosphinegold（I）carboxylate complex，i．e．， ［Au（（R，S）－pyrrld）（PPh3）］［（R，S）‐Hpyrrld ＝（R，S）‐2‐pyrrolidone‐5‐carboxylic acid］，in the presence of the free acid form of a Keggin POM，Hn［α‐XM12O40］mH2O（n＝3，X＝P，M=W，Mo；n＝4，X＝Si，M＝W；m＝7‐14）．The tetragold（I）cluster cation in 1 was composed of four PPh3AuI units bridged by a central μ4-oxygen atom in a distorted tetrahedron．On the other hand，by using sodium salt of Keggin POM， Na3［PW12O40］9H2O，the heptagold（I）cluster cation was formed，i．e．，in the form of ［｛｛Au（PPh3）｝4（μ4‐O）｝｛｛Au（PPh3）｝3（μ3‐O）｝］［α‐PW12O40］・EtOH（4）． The heptagold（I）cluster unit in 4 was formed by four inter‐aurophilic interactions between the tetragold（I）cluster unit and trigold（I）cluster unit，which contained μ4‐O and μ3‐O atoms，respectively．The POM anion in 1 can be exchanged with the BF4‐anion using an anion-exchange resin（Amberlyst A‐27）in BF4‐form，resulting in the formation of ［｛Au（PPh3）｝4（μ4‐O）］（BF4）2． On the other hand，when the POM anion in 4 was exchanged with BF4‐，the heptagold（I）cluster was decomposed and a tetragold（I）cluster was formed．This suggests that the heptagold（I）cluster can exist only in the presence of POM. These compounds were characterized by elemental analysis，thermogravimetric and differential thermal analyses，Fourier transform IR， X‐ray crystallography，and solid-state（CPMAS31P and 29Si）and solution（31P｛1H｝ and 1H） NMR spectroscopy．
- 2012-06-30
著者
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