55 β-ビニルおよびβ-エチニル-β-プロピオラクトン類の開環反応を利用する天然物合成

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概要

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• The regio- and stereoselective ring-opening reaction of β-vinyl-β-propiolactone (1) was established by the use of diorgano-cuprates or Grignard reagents in the presence of a copper(I) catalyst to give 5-substituted-(E)-3-alkenoic acids (2) in high yields. Similarly, the regioselective reaction of β-ethynyl-β-propiolactone (3) with organo-copper reagents afforded 5-substi-tuted-3,4-alkadienoic acids (4) in high yields. These reactions provide useful methods for five carbon homologation terminating with a carboxyl function, and can be applied for the synthesis of several natural products including E-double bond(s). Royal jelly acids (5 and 6) were easily synthesised from 10-hydroxy-3-decenoic acid (9) provided by the copper-catalyzed reaction of 5-tetrahydropyranyloxypentyl Grignard reagent (8) with 1. Similarly, queen substance (7) was prepared by utilyzing the reaction of 1 with 4,4-ethylenedioxypentyl Grignard reagent (10). The copper-catalyzed reaction of 6,6-trimethylenedioxyhexyl Grignard reagent (13) with 1 afforded 11,11-trimethylenedioxy-(E)-3-undecenoic acid (14), which was easily converted into recifeiolide (12) via 11-hydroxy-(E)-8-dodecenoic acid (16). The one step synthesis of homoterpenoic acids such as 4,8-dimethyl-3-nonenoic acid (18a), homogeranoic acid (18b) and homo-farnesoic acid (18c) was achived by utilizing the regioselective ring-opening reaction of β-isopropenyl-β-propiolactone (17) with organocopper reagents. 3,4-Decadienoic acid prepared by the copper-catalyzed reaction of lactone 3 with amyl Grignard reagent, was easily converted to pellitorine (21).

• 天然有機化合物討論会の論文
• 1981-09-10

著者

• 川島 正敏

  三重大工

• 佐藤 俊夫

  三重大工

• 森 俊樹

  三重大工

• 伊藤 敏幸

  三重大工

• 藤沢 有

  三重大工

• 藤沢 有

  Department Of Chemistry For Materials Faculty Of Engineering Mie University

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