トコフェロール類の酸化に関する研究(第2報)トコフェロール類モデル化合物の酸素-金属錯体による酸化生成物について
スポンサーリンク
概要
- 論文の詳細を見る
Oxidation of the model compounds of tocopherols with bis (salicylidene) ethylenediiminocobalt (1) was examined. Oxidation of 6-hydroxy-2,2,5,7,8-pentamethylchroman (2) in methanol gave 12.8% of trimer (3), 8.3% of spirodienonedimer (4), 3.7% of 1-(6-hydroxy-2,2,7,8-tetramethylchroman-5-yl)-2-[5,6-dimethyl-2-(3-hydroxyisoamyl)-p-benzoquinon-3-yl] ethane (5), and 20.3% of 2-(3-hydroxyisoamyl)-3,5,6-trimethyl-p-benzoquinone (6), while that of 6-hydroxy-2,2,5,8-tetramethylchroman (9) gave 21.2% of 6-hydroxy-2,2,5,8-tetramethyl-7-(2,2,5,8-tetramethyl-6-chromanyloxy) chroman (10) and 8.9% of 3,6-dimethyl-2-(3-hydroxyisoamyl)-p-benzoquinone (11). The reaction of 6-hydroxy-2,2,7,8-tetramethylchroman (12) in methanol afforded 49.6% of 2,2,7,8-tetramethyl-5,6-chromandione (13), 5.3% of 8-methoxymethyl-2,2,7-trimethyl-5,6-chromandione (14), and 6.2% of 1,2-bis (2,2,7-trimethyl-5,6-chromandion-8-yl) ethane (15). The structure of 13 and 14 was determined by deriving them to phenazine derivatives, 2,3-dihydro-3,3,5,6-tetramethyl-1H-pyrano [3,2-a] phenazine (16) and 2,3-dihydro-5-methoxymethyl-3,3,6-trimethyl-1H-pyrano [3,2-a] phenazine (17), respectively. The reaction of 12 in benzene or dimethylformamide gave 6-hydroxy-2,2,7,8-tetramethyl-5-(2,2,7,8-tetramethyl-6-chromanyloxy) chroman (18) (28.6% from benzene, 13.8% from dimethylformamide), 6-hydroxy-5-(6-hydroxy-2,2,7,8-tetramethylchroman-5-yl)-2,2,7,8-tetramethylchroman (19) (15.2 and 3.5%), 13 (24.3 and 40.9%), and 15 (1.9 and 10.0%). Oxidation of 6-hydroxy-2,2,8-trimethylchroman (21) gave 4.8% of 6-hydroxy-2,2,8-trimethyl-5-(2,2,8-trimethyl-6-chromanyloxy) chroman (22), 4.8% of 6-hydroxy-5-(6-hydroxy-2,2,8-trimethylchroman-5-yl)-2,2,8-trimethylchroman (23), 2.7% of trimer (24), and 19.7% of 2,2,8-trimethyl-5,6-chromandione (25). The structure of 25 was determined by deriving it to the phenazine derivative, 2,3-dihydro-3,3,5-trimethyl-1H-pyrano [3,2-a] phenazine (26). The reaction of 2,2-dimethyl-6-hydroxychroman (27) afforded 3.5% of 5-(2,2-dimethyl-6-chromanyloxy)-6-hydroxychroman (28), 2.1% of 2,2-dimethyl-5-(2,2-dimethyl-6-chromanyloxy)-6,7-chromandione (29), and 1.3% of 2,2-dimethyl-6-hydroxy-5-(6-hydroxy-2,2-dimethylchroman-5-yl) chroman (30). Thus, oxidation with 1 resulted in the simultaneous progress of introduction of oxygen and carbon-oxygen or carbon-carbon coupling.
- 公益社団法人日本薬学会の論文
- 1978-04-25
著者
関連論文
- Studies on Tocopherol Derivatives. IV. Hydroxymethylation Reaction of β-, γ-Tocopherol and Their Model Compounds with Boric Acid
- Studies on Tocopherol Derivatives. III. Oxidation of δ-Tocopherol and 6-Hydroxy-2,2,8-trimethylchroman
- Studies on Tocopherol Derivatives. II. Synthesis of Phosphomethyl Tocopheryl Acetates
- Studies on Tocopherol Derivatives. I. Conversion of β-, γ-, and δ-Tocopherol to α-Tocopherol
- 98.天然ビタミンE濃縮油のα化(第18回大会研究発表要旨)
- 97.天然放射性ビタミンEの合成(第18回大会研究発表要旨)
- 52.5-ホスホメチルクロマノールの合成(日本ビタミン学会第17回大会研究発表要旨)
- 51.天然ビタミンE濃縮油α化の研究(日本ビタミン学会第17回大会研究発表要旨)
- 49.非水におけるトコフェロールのイオン交換樹脂処理にかんする研究(V) : トコフェロール同族体の分別(日本ビタミン学会第17回大会研究発表要旨)
- 植物油中の新規ビタミンEの確認
- XIII.脂溶性ビタミン製剤の変遷(脂溶性ビタミン研究40年)
- 活性テルペノイドクロマン(その2)
- 活性テルペノイドクロマン(その1)
- トコフェロール類の酸化に関する研究(第2報)トコフェロール類モデル化合物の酸素-金属錯体による酸化生成物について
- トコフェロール類の酸化に関する研究(第1報)トコフェロール類モデル化合物の光酸化生成物について
- 50.非水におけるトコフェロールのイオン交換樹脂処理にかんする研究(VI) : 脱臭油滓よりトコフェロールの収得(日本ビタミン学会第17回大会研究発表要旨)
- 48.非水におけるトコフェロールのイオン交換樹脂処理にかんする研究(IV) : トコフェロールとカルボン酸の分離(日本ビタミン学会第17回大会研究発表要旨)
- 56.非水におけるトコフェロールのイオン交換樹脂吸着にかんする研究(I)(第15回日本ビタミン学会大会研究発表要旨)
- 1.ビタミンEの化学(ビタミンEの諸問題)