Pincer 型ビスオキサゾリニルフェニル(Phebox)を不斉配位子とする光学活性遷移金属ルイス酸錯体の合成と不斉反応への応用
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概要
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Optically active bis (oxazolinyl) phenyl (Phebox) was designed as an anionic N-C-N pincer ligand, and (Phebox) SnMe<SUB>3</SUB> was prepared as its stable precursor. The aqua complexes, (Phebox) Rh<SUP>III</SUP>X<SUB>2</SUB>H<SUB>2</SUB>O) [X=Cl, Br, F], [(Phebox) M<SUP>II</SUP> (H<SUB>2</SUB>O)] (BF<SUB>4</SUB>) [M=Pd, Pt] and [(Phebox) Pt<SUP>IV</SUP> (H<SUB>2</SUB>O)] (BF<SUB>4</SUB>), were synthesized by the oxidative addition or transmetallation of Rh<SUP>I</SUP>, Pd<SUP>II</SUP> and Pt<SUP>II</SUP> precursors with (Phebox) SnMe<SUB>3</SUB> and subsequent ligand exchange reaction. X-ray structure studies revealed that the octahedral structure of Rh<SUP>III</SUP> complex is isosteric with the Pt<SUP>IV</SUP>, and the Pd<SUP>II</SUP> and Pt<SUP>II</SUP> complexes are almost the same configuration with a square-planar structure. These aqua complexes acted as efficient catalysts for enantioselective allylation of aldehydes with allyltin reagents, hetero Diels-Alder reaction of Danishefskys diene with glyoxylates and the aldol-type condensation of tosylmethyl isocyanide with aldehydes. While (Phebox) Rh<SUP>III</SUP> (SnMe<SUB>3</SUB>) Cl complexes catalyzed the Michael addition of α-cyanopropionates to acrolein.
- 社団法人 有機合成化学協会の論文
- 2003-04-01
著者
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