フェノールノボラック中間体, 2核体および3核体の立体構造に関する分子軌道法による考察
スポンサーリンク
概要
- 論文の詳細を見る
フェノール樹脂の最も簡単な初期縮合物と考えられるジオキシジフェニルメタン (2核体と略) の立体構造を分子軌道法を用いて調べた。この結果安定な立体構造はメチレンを介して結合した2個のベンゼン環はその分子面を向き合った, 屋根型の構造をとることがわかった。このとき, 2個のOH基の相対的な置換位置によって<I>o, o′</I>, <I>o, p′</I>, <I>p, p′</I>のグループに分けられるが, <I>o, o′</I>型ではOH基間に分子内水素結合が形成される。このときの水素結合エネルギーは4.2kcal/molと推定された。更に2核体の立体構造を基に3核体の構造を調べた。このモデルでは3個のベンゼン環の空間配置として, 両端のベンゼン環が互いに異なる側に並ぶ場合 (ジグザグ型) と, 同じ側に並ぶ場合 (コの字型) が考えられる。これに加えて3個のOH基の相対位置によって多くの空間配置が考えられる。現在の計算では最も安定な構造は3個のOH基間に分子内水素結合が形成されたジグザグ型であることがわかった。しかしながら, コの字型の空間配置も前者と比較してエネルギー差が比較的小さいために, 3核体より大きなオリゴマーではジグザグ型とコの字型が入り混った状態で存在することが考えられる。この計算から2核体と3核体の原子価電子密度は, 分子内水素結合を形成しているOH基を除けば近似的に等しいことがわかった。しかしながら分子内水素結合系のOH基のH原子の電子密度は, 3核体の方が2核体のそれよりプラス性が大きく, プロトン化し易いと考えられる。このことは更に縮合が進んだオリゴマーで分子内水素結合が広がるならば, よりプロトン化は増加し, それだけ酸性が強くなることが考えられる。
- Japan Thermosetting Plastics Industry Associationの論文
著者
関連論文
- 1-メチル-2(1H)-ピリジンイミンの基底状態と励起一重項状態における分子構造とその電子的性質に対する考察
- 2-ピリドン-酢酸系の基底状態におけるケト-エノール互変異性とプロトン移動に対する密度汎関数法とIRスペクトルによる考察
- 3-メチルピラゾール-酢酸系の基底状態における水素結合体の形成とプロトン移動に対する分子軌道法と赤外スペクトルによる考察
- 2-ピリドンおよび1-メチル-2-ピリドンの最低励起一重項状態における分子構造およびその関連化合物の励起状態の性質-分子軌道法による考察-
- 2-アミノピリジン-酢酸系の励起状態における互変異性に対する分子軌道法による考察
- 2-アミノピリジン-酢酸系の基底状態における互変異性に対する分子軌道法と赤外スペクトルによる考察
- 1-メチル-2(1H)-ピリジンイミン水溶液中におけるプロトン移動についての分子軌道法による考察
- 1-メチル-2(1H)-ピリジンイミン塩酸塩および1-メチル-2-アミノピリジニウムカチオンの構造とこれらのモデルの赤外スペクトルのシュミレ-ションに対する分子軌道法による考察
- サリチルアルデヒドの電子構造と基底状態および励起状態における異性化反応の分子軌道法による考察
- メチロールメラミンの水素結合に関する分子軌道法による考察
- メラミンおよびメチロールメラミンカチオンの電子的性質ならびに紫外吸収スペクトルのメチロール基数との関係についての分子軌道法による考察 (1) メラミンカチオン:メチロールメラミンの電子的性質に関する分子軌道法による研究(第5報)
- メチロールメラミンのオリゴマーモデルとしてのメラミン3核体の構造に関する分子軌道法による考察 (2) 捩れ型のメラミン3核体モデルとメラミンオリゴマーの立体構造モデル:メチロールメラミンの電子的性質に関する分子軌道法による研究(第11報)
- メチロールメラミンの紫外吸収スペクトルの極大波長とメチロール基数の関係についての分子軌道法による考察:メチロールメラミンの電子的性質に関する分子軌道法による研究(第3報)
- メチロールメラミンの立体配座に関する分子軌道法による考察
- メチロールメラミンの熱硬化過程に予想される中間体の電子的性質に関する分子軌道法による考察:メチロールメラミンの電子的性質に関する分子軌道法による研究(第4報)
- メチロールメラミンのオリゴマーモデルとしてのメラミン3核体の構造に関する分子軌道法による考察 (1) 平面型のメラミン3核体モデル:メチロールメラミンの電子的性質に関する分子軌道法による研究(第9報)
- フェノールノボラック中間体, 2核体および3核体の立体構造に関する分子軌道法による考察
- N, N′-ビス (3, 5-ジアミノ-トリアジニル) ジアミノメタンの合成と紫外吸収スペクトルに関する分子軌道法による考察:メチロールメラミンの電子的性質に関する分子軌道法による研究(第8報)
- N, N′-ビス (3,5-ジアミノ-トリアジニル) ジアミノメタンの立体構造と紫外吸収スペクトルに関する分子軌道法による考察:メチロールメラミンの電子的性質に関する分子軌道法による研究(第7報)