新規光学活性単座ホスフィン配位子MOPの開発と触媒的不斉ヒドロシリル化反応への応用
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概要
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Axially chiral monodentate optically active phosphines 1, (<I>S</I>)-2-(diphenylphosphino)-2-methoxy-1, 1, -binaphthyl (MOP, 1 b) and its analogs were prepared. Reaction of simple terminal alkenes 6, (RCH=CH<SUB>2</SUB>. R=<I>n</I>-C<SUB>4</SUB>H<SUB>9</SUB>, <I>n</I>-C<SUB>6</SUB>H<SUB>13</SUB>, <I>n</I>-C<SUB>13</SUB>H<SUB>21</SUB>, PhCH<SUB>2</SUB>CH<SUB>2</SUB>, <I>cyclo</I>-C<SUB>6</SUB>H<SUB>11</SUB>) with trichlorosilane at 40°C in the presence of 0.1 or 0.01 mol % of palladium catalyst, prepared in situ from [PdCl (π-C<SUB>3</SUB>H<SUB>5</SUB>)]<SUB>2</SUB> and (<I>S</I>)-1b, proceeded with unusual regioselectivity (up to 94%) and with high enantioselectivity to give high yields of 2-(trichlorosilyl) alkanes 7a together with a minor amount of 1-(trichlorosilyl) alkanes 7b. Oxidation of the carbon-silicon bond gave optically active alcohols 9 (RCH(OH)CH<SUB>3</SUB>), with the enantiomeric purity ranging between 94% and 97% ee. The high enantioselectivity was also observed in the enantioposition-selective hydrosilylation of norbornene (19) and related meso bicyclic olefins catalyzed by the MOP/palladium, which gave <I>exo</I>-2-norbornanol (21) and the related alcohols with up to 96% ee.
- 社団法人 有機合成化学協会の論文
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