高反応性Rh (I) ヒドリド錯体
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概要
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Three types of Rh (I) hydridotrialkylphosphine compounds, trans-RhH(N<SUB>2</SUB>) L<SUB>2</SUB>(L=P(<I>t</I>-Bu)<SUB>3</SUB>, PPh(<I>t</I>-Bu)<SUB>2</SUB>, PCy<SUB>3</SUB>, P(<I>i</I>-Pr)<SUB>3</SUB>), Rh<SUB>2</SUB>H<SUB>2</SUB>(μ-N<SUB>2</SUB>)L<SUB>4</SUB>(L=PCy<SUB>3</SUB>, P(<I>i</I>-Pr)<SUB>3</SUB>), and RhHL<SUB>n</SUB>(n=3, L=P (i-Pr)<SUB>3</SUB>, PEt<SUB>3</SUB> ; n=4, L=PEt<SUB>3</SUB>), were prepared by reducing RhCl<SUB>3</SUB>·3 H<SUB>2</SUB>O with Na/Hg in THF. They were proved to be extremely strong nucleophiles and serve as efficient catalysts for hydrogenation of nitriles, ketones, and alkynes, and H-D exchange reaction of H<SUB>2</SUB> and H-C(sp<SUP>2</SUP>, sp<SUP>3</SUP>)bond with D<SUB>2</SUB>0 through activation of H<SUB>2</SUB> and water, respectively. They also catalyze the hydrogenation of carbonyl and nitro compounds with H<SUB>2</SUB>O-CO and the hydroformylation of olefins with formaldehyde.
- 社団法人 有機合成化学協会の論文
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