キャピラリー電気泳動反応器を用いる亜鉛(II)-1, 5-ビス(2-ヒドロキシ-5-スルホフェニル)-3-シアノホルマザン錯体のオンキャピラリー解離反応特性の評価

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概要

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• キャピラリー電気泳動反応器(CER)を用いてZn^<2+>-1,5-ビス(2-ヒドロキシ-5-スルホフェニル)-3-シアノホルマザン錯体([Zn-HSCF])のオンキャピラリー解離反応特性について検討を行った.配位子置換モードCERにより,[Zn-HSCF]のCE分離・検出の最適条件であるpH8.80におけるその自己解離反応速度定数(k_d)を測定したところ,k_d=4.3×10^<-5>s^<-1>(半減期4.5時間)を得た.したがって,[Zn-HSCF]は速度論的に極めて安定であることが分かった.一方,[Zn-HSCF]は,pH5.10のCE分離において検出されないが,このときのk_dを置換配位子としてエチレンジアミン四酢酸(EDTA)を用いたバッチ系における配位子置換法で測定したところ,k_d=3.7×10^<-3>s^<-1>を得た.このときの半減期は3分であり,CE分離の時間スケール内において錯体のほとんどが解離することが分かった.また,キャピラリー内における遊離の配位子の濃度プロファイルの推算から,CE分離過程における[Zn-HSCF]の平衡論的安定性の評価を行ったところ,pH5.10及び8.80いずれの条件においても[Zn-HSCF]は平衡論的に存在し得ない環境下におかれていることが分かった.以上,プレキャピラリー誘導体化CEにおいて,誘導体化の段階では金属錯体の平衡論的安定性は必要であるが,特に配位子を添加しない泳動緩衝溶液を用いた場合,その金属錯体のCE検出選択性を決定するものは,錯体の速度論的特性(解離反応不活性性)であることが明らかになった.

• 2007-10-05

著者

• 星野 仁

  東北大学大学院工学研究科応用化学専攻

• 壹岐 伸彦

  東北大学大学院環境科学研究科環境科学専攻

• 高橋 透

  東北大学大学院環境科学研究科環境科学専攻

• 小笠原 一孝

  東北大学大学院環境科学研究科自然共生システム学講座

• Hoshino Hitoshi

  Department Of Applied Chemistry Graduated School Of Engineering Tohoku University

• 星野 仁

  東北大学大学院環境科学研究科環境科学専攻

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