13^C NMR 緩和測定によるポリブタジェンの分子運動の研究
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概要
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Abstract The 13C NMR spin-lattice relaxation times (T_1) and Nuclear Overhauser Enhancement Factors (NOEF) have been measured for polybutadienes (PB) with different microstructures, namely, cis-1, 4, trans-1, 4, and equibinary cis-trans-1, 4, in solid state and in solution as a function of temperature. Measurements of 13C T_1 on solid cis-trans PB show different temperature dependence for cis and trans units. The motion of cis units is influenced by the structure of succeeding monomeric units, whereas that of trans units is independent of chain structure. It is concluded that the mean number of structural units in independently moving chain segments is strongly reduced. Up to 94℃ the reduced values of NOEF are observed. The data are analysed in terms of the log-χ^2 distribution. This distribution gives a good fit but a too small activation energy. In order to obtain the exact distribution, the spectra of correlation times have been obtained from the 13C and 1H data with the aid or the principle of time-temperature reduction, where the Arrhenius equation is used as the shift factor. 異なるミクロ構造，すなわちcis-1，4，trans-1，4，等モルcis-trans_1，4，を有するポリブタジェン(PB)の固体と溶液について13C NMRスピン格子緩和時間(T_1)と核オーバーハウザー係数(NOEF)が温度の関数として測定された。固体cis-trans PBの13C T_1はcis，trans単位について異なる温度依存性を示す。cis単位の運動はそれにつながるモノマー単位の構造に影響されるが，trans単位の運動は影響を受けないう。 相互に独立に動く鎖セグメント中の構造単位の平均数はきわめて低くおさえられていることが結論される。94℃までNOEFの最大値は観測されない。データーはlog-χ^2分布を用いて解析された。この分布はよい一致を与えるが，得られた活性化エネルギーは小さすぎる。正確な分布を得るため，13Cと1Hデーターかち時間温度換算の原理を用いて相関時間のスペクトルが求められた。ここでアレニウスの式がシフト係数として用いられた。
- 1979-02-20