β-ジケトンと 1,10-フェナントロリンによるユウロピウム(III)の抽出効率に与える溶媒のルイス酸としての強さの効果

概要

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抽出効率に与える溶媒のルイス酸性度の影響を詳細に調べる目的で,ピバロイルトリフルオロアセトン(PTA,HA)によるジクロロメタン,クロロホルム及びペンタクロロエタンヘのユウロピウム(III)の抽出を1,10-フェナントロリン(phen,B)の共存下及び非共存下で調べ,更に抽出種の水和数をカールフィッシャー法,phenと溶媒の相互作用を赤外分光法を用いて調べた.有機溶媒中でphenはPTAキレートに配位した水分子と置換し,phen錯体を生成する:EuA_3・n_0H_2O_(o)+B_(o)⇌EuA_3・B_(o)+n_0H_2O_(o).その平衡定数(K)は,溶媒-溶質相互作用が付加錯体生成に影響しない限り一定値を示すが,上記の溶媒ではKの値は,CH_2Cl_2>CHCl_3>C_2HCl_5 の順に小さくなった.これらの溶媒の赤外吸収スペクトルは,CCl_4中で,C_2HCl_5は2987cm^-1に,CHCl_3は3019cm^-1に,CH_2Cl_2は3049cm^-1と2984cm^-1にC-H伸縮によるピークを示したが,phenが共存すると,ピークはC_2HCl_5では2911cm^-1 に,CHCl_3 では 2967 cm^-1 にシフトし,CH_2Cl_2 では変化しなかった.このピークの低波数シフトの大きさの順,CH_2Cl_2<CHCl_3<C_2HCl_5 に強いルイス酸として作用すると考えると,K の値の違いをよく説明できる.
2002-09-05