EDTA(Versenate)試薬による土壌の置換性カルシウム及びマグネシウムの定量について

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EDTA ou trilon B (l'ethylenediamine tetraacetate de disodium) est connu comme un compose ayant des remarquables proprietes complexant avec des elements metalliques (Ca, Mg, Mn, Ba etc). Schwarzenbach et ses collaborateurs ont etudie les comportements de ces complexones par la methode chimique et physico-chimique. Aujourd'hui, trilon B est, en effet, utilise comme un reactif dans la chimie analytique et aussi dans la chimie industrielle et biologique. Nous avons essaye l'application du trilon B (EDTA) a l'etude du sol pour dosage des bases bivalentes. Magnesium et calcium sous formes des bases echangeables sont facilement doses a l'EDTA; mais dans cette methode preconisee, il faut tenir compte de quelques etats d'essai. 1) Les etudes preparatoires. i) Mg^<++> et Ca^<++> sont doses assez bien a l'aide de ce reactif en presence d'EBT (Eriochrome black T, le noir eriochrome T) (pH=10.1,tamponne par NH_4Cl-NH_4OH) et Ca^<++> est dose en presence de murexide (pH=12.0,tamponne par 1 N-KOH). Dans le premier cas, Mn^<++> peut aussi former un complexe stable avec EDTA-EBT que l'on permet a doser (Tab. 1,2), ainsi que il est necessaire que Mn^<++> soit degage de la reaction. A cet egard, nous avons obtenu un resultat satisfaisant en appliquant la 6 N-solution de (NH_4)_2S qui parfaitement precipite Mn comme MnS et encore n'influence pas sur le dosage de Ca^<++> et Mg^<++> a la temperature ordinaire (Tab. 4,5), tandis que, au chauffage, un mauvais resultat est donne. ii) A cote de l'emploi de (NH_4)_2S, une autre methode est a recommender au dosage du Mg^<++> et Ca^<++> sans influence du Mn^<++>. Ce procede est comme suivant : Mn^<++> peut etre facilement dose par la methode d'apres Murakami (oxydation de Mn^<++> a MnO_4^- par le peroxide d'argent). Il en resulte que la teneur precise en Mg^<++>+Ca^<++> s'obtient par difference entre deux chiffres obtenues : 1° par EDTA-EBT (Mg^<++>+Ca^<++>+Mn^<++>), 2° par colori metrie (Mn^<++>). iii) Fe^<+++>, Al^<+++> et PO_4^<---> (surcharge de Fe^<+++>) sont aussi precipites par (NH_4)_2S en donnant un resultat satisfaisant au dosage (Tab. 6). En outre, ils peuvent etre precipite par NH_4OH en neutralisant sans indicateur. 2) Dosage du magnesium et calcium echangeable des sols. i) Deplacement par l'acetate d'ammonium. 10g de terre sont lessives par une solution normale d'acetate neutre d'ammonium (500 cc) d'apres Schollenberger et Dreibelbis (Nous avons modifie un peu le lessivage ou le rapport du volume de la solution a la terre d'essai est plus grand que dans la methode originale). La solution recueillee est ajoutee de HCl et evaporee a sec au bainmarie, puis le residu est traite au bain de sable par un peu de HCl en presence d'eau oxygenee pour detruire la matiere organique et reprise par l'eau distillee legerement chlorhydrique (la volume d'echantillon : 200〜250 cc). ii) Titrage par l'EDTA-Il suffit d'ajouter au milieu tamponne par NH_4Cl-NH_4OH (pH=10.1) ou KOH (pH=12.0) ou s'effectue le dosage (10〜20 cc de prise d'essai), quelques gouttes de l'EBT (chez notre etude, cinq gouttes) ou une petite dose (0.2 g) du murexide pulverise par K_2SO_4 et de titrer avec l'EDTA jusqu'au virage. Dans le premier cas, il y a virage du rouge vineux au bleu; dans le dernier, du violet rouge au violet bleu. iii) Le dosage du magnesium et calcium se fait per la methode d'EDTA-EBT, tandis que manganese est dose par colorimetrie (Leitz : compensating photometer, filtre S. 51)-oxydation de Mn^<++> a MnO_4^- par le peroxide d'argent dans le milieu acide a 8〜12% H_2SO_4. iv) Cette methode s'effectue sur les sols japonais donne un resultat satisfaisant (Tab. 7,8), mais en ce qui concerne la petite teneur en bases dans le sol, il y a lieu de recherches consecutives.
1955-02-15

EDTA(Versenate)試薬による土壌の置換性カルシウム及びマグネシウムの定量について

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