P-53 オーキシン様発根促進物質Pteridic acid AおよびBの合成(ポスター発表の部)
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概要
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Pteridic acids A (1) and B (11-epi-1), polyketidic acids isolated from the fermentation broth of Streptomyces hygroscopicus TP-A0451 by Igarashi and co-workers, exihibits a potent promoting activity comparable to that of indol-3-acetic acid (auxin) at a very low concentration of 1nM. Our interest in the substantial biological roles of secondary metabolites of microbial origin in the natural ecosystem as well as the complex molecular architecture of pteridic acids A and B featuring a spiroacetal ring and eight stereogenic centers around it prompted us to embark on their total synthesis. In this symposium, we report the first enantioselective total synthesis of 1 and 11-epi-1. Evans'asymmetric syn-aldol reaction between 3 and 4 was followed by stereoselective reduction, conversion to acetonide and finally removal of the chiral auxiliary to give 7. The thiol ester 7 was subjected to the Fukuyama coupling reaction with alkyne 5 prepared from known ester 9 (PdCl_2dppf, P(2-furyl)_3, CuI, DMF-Et_3N, 50℃) to furnish 11. The acetylenic ketone 11 was exposed to acidic conditions to remove the two acetal protecting groups, and the resulting product 13 was subjected to catalytic semi-hydrogenation and subsequent spiroacetal ring formation to give 14 as a single isomer. The spiroacetal 14 was converted into 16a via acetylation, deprotection, oxidation, chain-elongetion, and finally deacetylation. The ester 16a epimerized to 16b in the presence of magnesium bromide (16a: 16b=3: 2), and then hydrolysis of each product gave 1 and 11-epi-1. Thus, the first enantioselective total synthesis of 1 and 11-epi-1 was accomplished in 15 steps from 4.
- 天然有機化合物討論会の論文
- 2005-09-15
著者
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