23 6π-アザ電子環状反応における著しい活性化の実現を基盤とする新規ピリジン合成法の開発とレチナール異常代謝産物の合成(口頭発表の部)

スポンサーリンク

概要

• 論文の詳細を見る

• The study on the reactivity of 1-azatrienes toward 6π-azaelectrocyclization is limited and the application of this reaction to the natural product synthesis is also very limited in the literature. This is presumably because the azaelectrocyclization process has been believed to require high temperature, and in addition, the method for preparation of 3-cis-1-azatrienes as precursors of the electrocyclization was not well established. During the course of our recent studies on the syntheses of the enzyme inhibitors and then on the elucidation of their inhibitory mechanism, we found that the (E)-3-carbonyl-2,4,6-trienal compounds inhibited the hydrolytic ability of phospholipase A_2 (PLA_2) by the formation of the dihydropyridine derivatives resulting from the reaction with the particular lysine residues of PLA_2 via 6π-electrocyclization of the intermediary Schiff base. Moreover, we found that the presence of both the C4 ester group and the double bond attached at C6 in 1-azatrienes significantly contributed to the acceleration of the azaelectrocyclization. In this conference, we disclose in detailed (1) the new and efficient method for the synthesis of the 3-cis-1-azatriene derivatives and the results of their 6π-azaelectrocyclization, and then we evidently concluded that the combination of the C4-carbonyl and the C6-olefin groups in 1-azatrienes actually contributed to the remarkable acceleration of the azaelectrocyclization based on the orbital interaction between HOMO of the olefin part and LUMO of the azadiene part under the reverse electron demanded mode. (2) This conclusion was supported by the molecular orbital calculation of the azatriene. Moreover, (3) the results obtained here were applied to the synthesis of the ocular age pigment A2-E, by focusing on two types of the new and efficient one-pot synthesis of substituted pyridines, which involve the sequence of (a) smooth 6π-azaelectrocyclization and dehydration, and (b) azaelectrocyclization and oxidation. The later sequence of the reactions is compatible with Nakanishi's hypothetical metabolic pathway of A2-E.

• 天然有機化合物討論会の論文
• 2000-10-01

著者

• 山本 魔子

  関西学院大・理

• 田中 克典

  関西学院大・理工

• 勝村 成雄

  関西学院大・理工

• 勝村 成雄

  関学大理工

• 森 一

  関西学院大・理

• 勝村 成雄

  関西学院大学理工学部

• 森 一

  関西学院大学理工学部化学科

• 田中 克典

  大阪大学大学院理学研究科化学専攻

関連論文

• 糖鎖を用いた生体内イメージングとターゲティング (特集 第三の生命鎖「糖鎖」を活用・制御するケミカルバイオロジー)
• 17 ワンポット不斉アザ電子環状反応の開発と立体化学を制御したピペリジンアルカロイド合成への展開(口頭発表の部)
• 糖鎖関連物質の非侵襲的インビボイメージングによる診断法開発への展望 (特集 糖鎖のかかわる病気--発症機構,診断,治療に向けて)
• 15 マイクロ経路内および固相上での効率的グリコシル化反応の開発を基盤としたN-結合型糖タンパク質糖鎖のライブラリー指向型合成研究(口頭発表の部)
• Bacillus cereus 菌由来スフィンゴミエリナーゼによるチオリン酸アナログの加水分解とアロステリック相互作用
• 78(P66) アルデヒドテルペノイドによるウシ膵液ホスホリパーゼA_2不活性化機構(ポスター発表の部)
• 5員環を持つリン脂質アナログによるホスホリパーゼA_2の阻害
• 30 マノアライドによるホスホリパーゼA_2不活性化機構の解明にむけて(ポスター発表の部)
• 34 ワンポットアザ電子環状反応を利用した新規合成法の開発と天然物合成への展開(口頭発表の部)
• 22aPS-49 ペリジニン及びその誘導体の電場変調吸収分光(22aPS 領域5ポスターセッション,領域5(光物性))
• 100(P22) キラルビルディングブロックとしてのオキサゾリジノンエステル : アミノアルコール類の立体選択的合成(ポスター発表の部)
• 22 新規スフィンゴミエリナーゼ基質類縁体阻害剤の開発と合成(口頭発表の部)
• 海洋光合成を担うカロテノイド, ペリジニンの超効率的エネルギー伝達機構解明に向けた有機合成からのアプローチ
• 20 統一的合成法によるスフィンゴ脂質挙動解明に効果的なツール分子の開発(口頭発表の部)
• 酵素阻害機構に学ぶ速やかな6π-アザ電子環状反応とその展開
• 23 6π-アザ電子環状反応における著しい活性化の実現を基盤とする新規ピリジン合成法の開発とレチナール異常代謝産物の合成(口頭発表の部)
• アルデヒドテルペノイドによるホスホリパーゼA_2不活性化機構
• 新規セラミドキナーゼ阻害剤によるマスト細胞脱顆粒の抑制
• 77(P02) アレンカロテノイド・アレン部の新奇合成法の開発 : ねじれた1,3-ジエンの特異な反応性の究明とその天然物合成への応用(ポスター発表の部)
• 有機・高分子 マイクロフローシステムを用いた生理活性天然物の実用的合成戦略
• マイクロ経路内および固相上での効率的グリコシル化反応を基盤としたN-結合型糖タンパク質糖鎖のライブラリー指向型合成 (特集 糖鎖合成の進展と最新応用研究)
• 36 多官能性カロテノイド・ペリジニンの立体化学を制御した全合成(口頭発表の部)
• L-プロパルギルグリシン^C標識体の不斉合成
• 海洋性カロテノイドの効率的なエネルギー伝達のしくみを分子レベルで解き明かす
• スフィンゴリン脂質類供給法の開発 (特集/期待される生体機能分子の実用化)
• 捻れた 1, 3-ジエンが示すユニークな反応性
• スフィンゴリン脂質およびその類縁体の化学合成 (マイクロドメイン形成と細胞のシグナリング--スフィンゴ脂質の新しい生物機能) -- (第5部 スフィンゴ脂質プローブの開発と応用)
• 海綿由来マノアライドの抗炎症機構--ホスホリパ-ゼA2を不活性化.新規抗炎症剤のリ-ド化合物として期待(今日の話題)
• ホスホリパ-ゼA2阻害作用を有する海産テルペノイドの合成と阻害機構
• 21pPSA-55 海洋カロテノイドにおける分子内電荷移動の共役鎖長依存性(21pPSA 領域5ポスターセッション,領域5(光物性))
• 細菌由来複合糖質の合成と自然免疫研究
• 24pPSA-30 有機合成を用いた海洋カロテノイドにおける分子内電荷移動の機能制御(24pPSA 領域5 ポスターセッション,領域5(光物性))
• 17 海洋光合成を担うカロテノイド、ペリジニンの超エネルギー伝達効率解明に向けた有機合成からのアプローチ(口頭発表の部)
• 37 アルカロイド合成戦略としてのワンポット不斉6π-アザ電子環状反応 : (-)-Hippodamine,(-)-Guettardineの全合成(口頭発表の部)

もっと見る 閉じる

スポンサーリンク