2及び2'位で結合したビス体構造を有する8-キノリノールの試薬特性と錯体形成能
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概要
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8-キノリノールの2位で結合した3種のビス体試薬を合成した.ジオキサン-水系で溶液のpHを変えて紫外吸収スペクトルを測定したところ,エタンで結合した試薬(1)の酸解離定数は,2つのpK_a値を示した.一方,ヘキサン両末端に結合した試薬(2)ではpK_a値は1つであった.このことから,1は酸性下にゴーシュ形構造しているために,2つのイミノプロトン間の立体反発が起こり,1つが解離しやすくなっていると考えた.またこれによって,1と銅,亜鉛との反応では,1:1型の分子内錯体が生成することが説明できた.1がゴーシュ形構造であると,ビス8-キノリノールは金属を挟みつける状態で捕捉するので,錯体の安定化に寄与すると考え,各価金属との反応を行った.しかし,ホウ素とは全く反応せず,銀,アルミニウムとは反応するが,その後キレートの分解も観測された.銅やガリウム,インジウムは,pH2以下の強酸性下において反応が始まり,スペクトル変化から計算した安定度定数は高い値を示した.1とガリウム錯体のX線構造解析は,酸素架橋された2:2型構造を示した.また,1及び1,4-ジエチレンベンゼンをスペーサーとしたビス体試薬(3)とガリウム錯体の蛍光スペクトル強度は1の亜鉛錯体と比べて4倍程度大きいことが認められた.
- 2008-02-05
著者
-
増田 嘉孝
日本分析化学専門学校
-
田中 淳一
兵庫県立大学大学院工学研究科物質系工学専攻
-
松下 隆之
龍谷大学理工学部
-
大淵 真一
神戸市立工業高等専門学校
-
米田 昭夫
兵庫県立大学大学院工学研究科物質系工学専攻
-
松下 隆之
龍谷大理
-
田中 淳一
琉球・理・海洋
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