Thiaazulene類に関する研究(第1報)2-Thiaazulenylium Salt類の合成
スポンサーリンク
概要
- 論文の詳細を見る
As a fundamental experiment for the synthesis of 2-thiabulenes (10), syntheses of 2-thiaazulen-6-ones and 2-thiaazulenylium salts were attempted. For the synthesis of 2-thiaazulen-6-ones, a modified method was established for known compounds (12 and 15), and 1,3-dihalogeno-5,7-dimethyl-2-thiaazulen-6-ones (18 and 19) were successfully synthesized. Synthesis of 2,5-dihalogeno-3,4-diformylthiophenes, the starting materials for the synthesis of 1,3-dihalogeno derivatives, by oxidation was accompanied by side reactions and their yield was generally poor. Therefore, 18 and 19 were synthesized by mercuration-halogenation of 5,7-dimethyl-2-thiaazulen-6-one (14). For the synthesis of 2-thiaazulenylium salts, an attempt was first made to obtain 6-phenyl derivative by the application of phenyllithium to thiaazulenones (14 and 15). While 1,2-addition product (47) was obtained from 14,1,2-additive (51) and 1,4-additive (16) products were obtained from 15. Reaction of 1,3-dibromo derivative (18) with phenyllithium resulted in halogen-metal interconversion of the bromine atom and the resultant lithio compound was yielded a compound (56) by the reaction of another molecule of 18. In the reaction of 18 with 2 moles of phenylmagnesium bromide, a normal addition product (58) was formed but the use of 11 moles resulted in the formation of an abnormal product (59) besides 58. Reduction of 18 with lithium aluminum hydride to obtain 64 ended in the liberation of bromine in 1-and 3-positions, and reduction without debromination was effected by the use of sodium borohydride. The alcohols (58 and 64) thereby obtained were isolated as their hexachloroantimonates (63 and 67) by treatment with hydrochloric acid and antimony pentachloride. 58 was also obtained as its perchlorate (60). Some discussions were made on the mechanism of the formation of 58 and 59.
- 公益社団法人日本薬学会の論文
- 1974-11-25
著者
関連論文
- チオピリリウム塩および関連硫黄化合物の極性付加環化反応の開発と新規ヘテロ環構築への応用
- 6,14-Ethenomorphine類の合成と腫瘍細胞増殖抑制作用
- アルキニルおよびアルケニルセレノニウム塩の反応性と有用な合成素子としての活用
- 電子求引基で安定化されたセレナベンゼンの合成に関する研究
- Generation of Selenabenzenes Bearing an Electron-Withdrawing Group at the 2-Position
- Generation and Alkylation of α-Lithio-Se, O-heteroacetals, and Stereoselective Cyclization of Olefinic Se, O-Heteroacetals
- Reactions of 9-Phenylthioxanthene 10-Oxide with Organometallic Reagents
- Synthesis and Reactions of 10-Chloro-10,9-(epoxyalkano)selenoxanthenes and 1-Chloro-1-phenyl-3H-2,1-benzoxaselenoles
- 2-Methylisoselenochromanium Salts : Spectroscopic Properties and Reactions
- Synthesis of 2,6-Epithio-3-benzazocine Derivatives
- Facile Synthesis of 8-Benzoylthio-2,6-methano-3-benzazocines and 3-Benzoylthiomorphinans Having Small-Ring Substituents
- Synthesis and Analgetic Activity of Sulfur-Containing Morphinans and Related Compounds
- Synthesis and Reactions of 1-Thianaphthalenes
- Synthesis and thermal Reactions of Cyano-Stabilized Cyclic Sulfur Ylides, 2-Alkyl-1-cyano-3,4-dihydro-1H-2-thionianaphthalen-1-ides
- Ring Contraction of 2-Chlorocyclohexanone with Grignard Reagents
- Generation and Properties of N^7-Xanthinium Ylides : Reactions of N^7-Xanthinium Ylides with Diphenylcyclopropenone and Acetylenic Compounds
- Reactions of 8,9-Dihydroxanthines with Acetylenic Compounds. Formation of Heteropropellanes
- 10-Alkyl-9-arylthioxathenium Salt類の合成と立体化学
- 1,4-イリド性Thiaanthracenesの新規転位反応
- Synthesis and Analgesic Activity of Novel Heterocycles, [1]Benzothiopyrano[3,4-b]pyrrole Derivatives
- Synthesis of Some N-Substituted 1,2,3,4,5,6-Hexahydro-2,6-methano-3-benzazocines (6,7-Benzomorphans)
- 5,7-Ethano-4,5,5a, 6,7,1lb-hexa-hydro-2,6,7-trimethyl-1H-benzo[g]homoquinolin-9-01 and 4,6-Ethano-3,4,4a, 5,6,10b-hexahydro-2,5,6-trimethylbenzo[f]quinolin-8-olのアゴニスト-アンタゴニスト性
- 5,7-Ethano-4,5,5a, 6,7,1lb-hexahydro-2,6,7-trimethyl-1H-benzo[g]homoquinolin-9-olと4,6-Ethano-3,4,4a, 5,6,10b-hexahydro-2,5,6-trimethylbenzo[f]quinolin-8-olの合成
- Benzothiazoline誘導体に関する研究(第1報)2-Aryl-3-methylbenzothiazoline類の合成とその酸化開環反応
- 新規なHalosulfuranes, 5-Chloro-および5-Bromo-5,11-epoxy-6,11-dihydrodibenzo[b, e]thiepinの合成と構造
- 新規な双環セレヌラン類 : 10-Chloro-10,9-epoxyethanoselenoxanthenes類の合成と性質
- Selenoxanthen-10-io(alkoxalyl alkoxycarbonyl)methanide類および関連化合物の合成, 立体化学ならびに反応
- Synthesis, Stereochemistry and Reactions of Selenoxanthen-10-io (alkoxalyl alkoxycarbonyl) methanides and Related Compounds
- cisおよびtrans-9-Phenylselenoxanthene-N-arylsulfonyl-selenilimine類の化学
- 安定なSelenoxanthenium Ylide類 : Selenoxanthen-10-io(alkoxalyl alkoxycarbonyl)methanide類ならびにその関連化合物の合成と新しい還元的環化反応
- Xanthinium N(7)-Ylide類とトランスオレフンィン型Dipolarophile類の付加環化反応
- 麻薬性鎮痛薬, ベンゾモルファン誘導体 その構造活性相関に関する展望
- キサンチンおよびその関連骨格を有する医薬品の展望
- パラコート, ジクワット及びその関連化合物に関する還元生成物のガスクロマトグラフィー : N-アルキルピリジニウム化合物のNaBH_4-NiCl_2系還元法におけるピリジン環の還元的環開裂反応とその抑制について
- パラコート, ジクワット及びその関連化合物に関する還元生成物のガスクロマトグラフィー : NaBH_4-NiCl_2系還元法によるN-アルキルピリジニウム化合物の還元的環開裂について
- 新規含硫黄鎮痛薬S-Etorphineの合成
- 2-Alkyl (or Aryl)-1-benzoyl-3,4-dihydro-1H-2-thionianaphthalen-1-ide類と酸性水素をもつ化合物との熱反応
- カルコゲン官能基を有するα,β-不飽和カルボニル化合物と求電子剤の連結反応
- 環状硫黄イリド類の熱反応の新様式
- 鎮痛剤の合成研究(第3報)1,2,3,4,5,6-Hexahydro-3-benzazocine誘導体の合成 その2
- 鎮痛剤の合成研究(第2報)1,2,3,4,5,6-Hexahydro-3-benzazocine誘導体の合成 その1
- 有機天然化合物の化学は、今……
- PyrazoloneおよびPyrazole誘導体の合成研究(第5報) : 5-Alkoxy-3-(N-substituted Carbamoyl)-1-substituted Phenylpyrazole誘導体の合成
- 新規環状スルフィルイミン類, 2-Azathiabenzene誘導体の合成と諸性質
- シグマ結合移動反応
- 10-Thiaanthracenes類(第2報)9-Alkoxyphenyl-および9-Aryloxyphenyl-10-phenyl-10-thiaanthracene類の合成
- PyrazoloneおよびPyrazole誘導体の合成研究(第6報)1-(3-Chlorophenyl)-3-(N, N-dimethylcarbamoyl)-5-methoxypyrazole投与ウサギ尿中代謝物の単離と同定
- Dibenzothiophene類とその関連化合物に関する研究(第1報)5-Substituted Dibenzothiophenium Salt類ならびに10-Substituted 9,9-Dimethylthioxanthenium Salt類の合成
- 非麻薬性強力鎮痛薬の合成研究
- オクテット
- PyrazoloneおよびPyrazole誘導体の合成研究(第3報)3-Substituted 5-Methoxy-1-phenylpyrazole誘導体の合成
- 9-Arylthioxanthene 10-0xides類および10,10-Dioxide類の立体化学
- Stereochemistry of 9-Arylthioxanthene 10-Oxides and 10,10-Dioxides
- PyrazoloneおよびPyrazole誘導体の合成研究(第7報)Ethyl 5-Allyloxy-1-phenylpyrazole-3-carboxylateのClaisen転位
- チアベンゼンと関連環状硫黄イリド類 : 合成とその多様な反応性
- Dibenzothiepin誘導体およびその関連化合物(第4報)諸種Cyclic Ketone類および6,11-Dihydrodibenzo[b, e]thiepin-11-one 類とSbCl_5の反応
- Dibenzothiepin誘導体およびその関連化合物 (第3報) Triphenylmethyl Hexachloroantimonate の反応性の研究と6,11-Dihydrodibenzo [b, e]-thiepin-11-ylium Hexachloroantimonate類の合成
- Dibenzothiepin誘導体およびその関連化合物(第1報)11-Phenyl-6,11-dihydrodibenzo[b, e]thiepin-11-ylium Salt類の単離とその新規な脱水素環化反応
- 鎮痛剤の合成研究(第7報)1,2,3,4-Tetrahydro-4,4-dimethylisoquinoline誘導体の合成
- 鎮痛剤の合成研究(第1報)1,2,3,4-Tetrahydro-5H-2-benzazepine誘導体の合成
- PyrazoloneおよびPyrazole誘導体の合成研究(第2報)3位に官能基を有するPyrazole誘導体の合成
- PyrazoloneおよびPyrazole誘導体の合成研究(第1報)3位に官能基を有するPyrazolone誘導体の合成
- 環状スルホニウムイリド類 : 2-Alkyl(or aryl)-1-benzoyl-1H-2-thianaphthalen-2-ium-1-idesおよび2-Alkyl(or aryl)-1-benzoyl-3,4-dihydro-1H-2-thianaphthalen-2-ium-1-idesの合成と熱反応
- Syntheses and Properties of Novel Cyclic Sulfilimines, 2-Azathiabenzene Derivatives
- Benzothiazoline Sulfoxide類の非立体特異的環拡大反応
- 5員複素環状スルホキシド類の非立体特異的環拡大反応
- 7員複素環状スルホキシド類, 2,2-ジ置換 1,4-および1,5-Benzothiazepine Sulfoxide類の環変換反応
- Non-stereospecific Ring Expansion Reactions of Benzothiazoline Sulfoxides
- 10-Thiaanthracene類(第3報)1位に塩基性基を有する10-Phenyl-10-thiaanthracene類の合成
- Thiaazulene類に関する研究(第3報)2-Thiaazulenylium Salt類と求核試薬の反応2-Aryl-2-thiaazulene類の合成
- Thiaazulene類に関する研究(第2報)2-Thiaazulenylium Salt類と求電子試薬の反応
- Thiaazulene類に関する研究(第1報)2-Thiaazulenylium Salt類の合成